двигатель, коробка передач, тюнинг, шины

Трактор Т-25 и модели, созданные на его основе, – это компактные колесные мини-трактора, выпускаемые с середины 1960-х и до настоящего времени. Используются для сельскохозяйственной обработки личных, подсобных и фермерских участков, а также для транспортировки грузов в тележке-прицепе. Имеют стандартный для колесного трактора общий вид, с расположением двигателя впереди водителя и уменьшенными передними колесами.

Сфера применения трактора

Трактор марки Т-25 сложно назвать моделью нового образца, так как  начал производиться около 50-ти лет назад на разных заводах бывшего Советского Союза: с 1966-го до 1973-го года — на Харьковском тракторном заводе, с 1972-го – на моторно-тракторном заводе г.Владимира. «Владимирец-Т25» выпускается и сейчас. Он очень популярен у частных хозяйственников и фермеров как легкий, обладающий отличной проходимостью и неплохой мощностью огородно-полевой помощник.

Мини-трактор типа Т-25 предназначается для посадки и посева различных культур, для ухода за ними и для многих других подсобно-хозяйственных работ:

• Пахоты и культивации,
• Работы в садах, виноградниках и теплицах,
• Заготовки сена для скота,
• Уборки урожая,
• Коммунальных нужд,
• Мелких погрузочно-транспортировочных работ,
• В дорожном строительстве,
• В качестве привода к стационарным аппаратам.

Особенности

Особенности, характеризующие трактора модельной линейки Т-25, следующие:

1. Переднее расположение двигателя,
2. Наличие застекленной отапливаемой кабины с 2-мя дверцами,
3. Передние колёсные направляющие уменьшены,
4. Привод идет только на задние колеса,
5. Двигатель имеет воздушное охлаждение.

К этому мини-трактору можно подсоединять практически любое необходимое для работы навесное оборудование.

Технические характеристики мини-трактора Т 25

Количественные характеристики основных свойств трактора Т-25 отражены в таблице:

Параметр	Ед.измерения	Величина
ширина (по колее)	мм	1100-1500
длина	мм	3110
высота	мм	2500
вес	кг	2020
тяговый класс	—	0,6
мощность двигателя	л. с.	25
максимально возможная скорость	км/ч	30,28
расход горючего	г/кВт*ч	223

Устройство

Устройство Т-25, сохраняя стандартную компоновку основных зон, имеет свою оригинальную структуру:

1. Остов трактора образован из следующих элементов:
   • Полурамы,
   • Заднего моста,
   • Муфты сцепления,
   • Коробки передач.
2. Колёса имеют возможность регуляции нужной ширины колеи для различных видов работ, которая составляет 120-140 см для передних и 110-150 см для задних колёс. Кроме того, шины на них выпускаются многими отечественными производителями, что делает из доступными на рынке.
3. Кабина, прикрепленная к остову, имеет большую площадь остекления, что дает оператору наиболее широкий обзор. Здесь же расположен весь блок управления машиной.
4. Управление трактором – механическое рулевое,
5. Тормоза, установленные на задние колеса, — ленточные плавающего типа. Они управляются двумя ножными педалями, для каждого колеса отдельно с возможностью замыкания действия обоих одновременно.
   Электрооборудование Т-25 поддерживает работу при напряжении 12 В, для запуска двигателя установлен электрический стартер.
6. КПП трактора т 25 имеет удвоитель и реверс. Благодаря этому трактор имеет 8 передач вперед и 6 — назад. Следует отметить и то, что диференциал, главная передача и сама коробка  передач техники размещены в одном корпусе, который называется картер трансмиссии.
7. Генератор находится в закрытом корпусе, который находится внутри вентилятора мотора. Представляет собой одноименно полюсную трехфазную установку с электромагнитным возбуждением и выпрямителем.
8. Гидравлическая система, поддерживающая работу навесного оборудования, включает шестеренчатый насос, жидкостью для которого служит дизельное масло.
9. Есть возможность установки тормозного цилиндра для полуприцепа и приводного шкива для работы трактора в качестве привода различного оборудования – зернодробилок, сварочных аппаратов, мотопил и т. п.
10. Задняя навеска трактора трехточечная и состоит из пары продольных тяг и раскосов. Грузоподъемность навесных систем мини-трактора может достигать 600 кг.

Фото мини-трактора т-25

Двигатель

Работа мини-трактора Т-25 обеспечивается четырехтактным двухцилиндровым дизельным двигателем Д-21 с очень экономным расходом топлива даже при высоких нагрузках:

• Д-21 дает повышенное число оборотов, предусмотренное для этого двигателя, что облегчает обслуживание и ремонт машины, даже в экстренной ситуации.
• Он достаточно мощный (25 лошадиных сил), дает возможность движения со скоростью до 30-ти км/ч.
• Нетребователен к качеству горючего и масла.
• Система смазки предусмотрена двойная. Одна часть поверхностей смазывается под давлением, другая – методом разбрызгивания.
• Воздушное охлаждение дает независимость от жидкостно-охлаждающих систем.

ВНИМАНИЕ! Двигатель Д-21 работает на непосредственном впрыске горючего, из-за чего он может бояться понижений температур и требовать дополнительного прогревания в холода.

Кроме этого, такой способ подачи топлива может при работе трактора давать увеличение дыма и запаха.

Достоинства

Трактор Т-25 имеет целый ряд достоинств, причем в применении не только для работы в малых хозяйствах:

1. Малый размер и маневренность позволяют ему работать на стройплощадках и в теплицах, а также на выполнении требующих аккуратности работ, таких как обработка междурядий.
2. Трактор универсален в отношении числа выполнимых операций. Достаточно лишь приобрести соответствующее навесное оборудование, и он будет готов к различным видам работ.
3. Важным преимуществом Т-25 перед другой подобной техникой является наличие фронтального погрузчика.
4. Для ваших потребностей трактор может быстро видоизменяться, как конструктор: для него возможно изменение агротехнического просвета, ширины колеи и длины базы.
5. Есть возможность настройки на длительную работу задним ходом.
6. Большое удобство составляет тот факт, что поиск запчастей к этой машине не составит труда, так как к ней подходит большинство деталей от другой сельскохозяйственной техники аналогичных производителей.
7. Т-25, обладающий сравнительно небольшой мощностью, может быть отнесен к ряду наиболее безопасных в экологическом отношении транспортных средств.

Приятной добавкой к этим качествам станет приемлемая цена трактора, существенно отличающаяся от стоимости многих других спецмашин.

Модификации

В модельной линейке Т-25 есть несколько модификаций, самые известные из которых это:

• Т-25А (или Т-25А1) – это базовая модель, сохраняющая все свойства модельной линии. В этой машине отопление кабины работает от системы гидравлики, а сама кабина закрытая, полностью металлическая, застекленная.
• Т-25А2 имеет только защитный тент, хотя и предусматривает возможность установки закрытой кабины.
• Т-25А3 отличается наличием каркаса безопасности, защищающего оператора от травм при авариях. Кроме того, был произведен небольшой технический тюнинг трактора.
• Т-25К был разработан для обработки высокорослых культур. Его можно назвать машиной «на высоких ножках», так как для него предусмотрено увеличение агротехнического просвета до 150-ти см и ширины колеи до 305-ти см.

На видео трактор т-25:

двигатель, коробка передач, тюнинг, шины

Трактор Т-25 и модели, созданные на его основе, – это компактные колесные мини-трактора, выпускаемые с середины 1960-х и до настоящего времени. Используются для сельскохозяйственной обработки личных, подсобных и фермерских участков, а также для транспортировки грузов в тележке-прицепе. Имеют стандартный для колесного трактора общий вид, с расположением двигателя впереди водителя и уменьшенными передними колесами.

Сфера применения трактора

Трактор марки Т-25 сложно назвать моделью нового образца, так как  начал производиться около 50-ти лет назад на разных заводах бывшего Советского Союза: с 1966-го до 1973-го года — на Харьковском тракторном заводе, с 1972-го – на моторно-тракторном заводе г.Владимира. «Владимирец-Т25» выпускается и сейчас. Он очень популярен у частных хозяйственников и фермеров как легкий, обладающий отличной проходимостью и неплохой мощностью огородно-полевой помощник.

Мини-трактор типа Т-25 предназначается для посадки и посева различных культур, для ухода за ними и для многих других подсобно-хозяйственных работ:

• Пахоты и культивации,
• Работы в садах, виноградниках и теплицах,
• Заготовки сена для скота,
• Уборки урожая,
• Коммунальных нужд,
• Мелких погрузочно-транспортировочных работ,
• В дорожном строительстве,
• В качестве привода к стационарным аппаратам.

Особенности

Особенности, характеризующие трактора модельной линейки Т-25, следующие:

1. Переднее расположение двигателя,
2. Наличие застекленной отапливаемой кабины с 2-мя дверцами,
3. Передние колёсные направляющие уменьшены,
4. Привод идет только на задние колеса,
5. Двигатель имеет воздушное охлаждение.

К этому мини-трактору можно подсоединять практически любое необходимое для работы навесное оборудование.

Технические характеристики мини-трактора Т 25

Количественные характеристики основных свойств трактора Т-25 отражены в таблице:

Устройство

Устройство Т-25, сохраняя стандартную компоновку основных зон, имеет свою оригинальную структуру:

1. Остов трактора образован из следующих элементов:
   • Полурамы,
   • Заднего моста,
   • Муфты сцепления,
   • Коробки передач.
2. Колёса имеют возможность регуляции нужной ширины колеи для различных видов работ, которая составляет 120-140 см для передних и 110-150 см для задних колёс. Кроме того, шины на них выпускаются многими отечественными производителями, что делает из доступными на рынке.
3. Кабина, прикрепленная к остову, имеет большую площадь остекления, что дает оператору наиболее широкий обзор. Здесь же расположен весь блок управления машиной.
4. Управление трактором – механическое рулевое,
5. Тормоза, установленные на задние колеса, — ленточные плавающего типа. Они управляются двумя ножными педалями, для каждого колеса отдельно с возможностью замыкания действия обоих одновременно.
   Электрооборудование Т-25 поддерживает работу при напряжении 12 В, для запуска двигателя установлен электрический стартер.
6. КПП трактора т 25 имеет удвоитель и реверс. Благодаря этому трактор имеет 8 передач вперед и 6 — назад. Следует отметить и то, что диференциал, главная передача и сама коробка  передач техники размещены в одном корпусе, который называется картер трансмиссии.
7. Генератор находится в закрытом корпусе, который находится внутри вентилятора мотора. Представляет собой одноименно полюсную трехфазную установку с электромагнитным возбуждением и выпрямителем.
8. Гидравлическая система, поддерживающая работу навесного оборудования, включает шестеренчатый насос, жидкостью для которого служит дизельное масло.
9. Есть возможность установки тормозного цилиндра для полуприцепа и приводного шкива для работы трактора в качестве привода различного оборудования – зернодробилок, сварочных аппаратов, мотопил и т.п.
10. Задняя навеска трактора трехточечная и состоит из пары продольных тяг и раскосов. Грузоподъемность навесных систем мини-трактора может достигать 600 кг.

Фото мини-трактора т-25

Двигатель

Работа мини-трактора Т-25 обеспечивается четырехтактным двухцилиндровым дизельным двигателем Д-21 с очень экономным расходом топлива даже при высоких нагрузках:

• Д-21 дает повышенное число оборотов, предусмотренное для этого двигателя, что облегчает обслуживание и ремонт машины, даже в экстренной ситуации.
• Он достаточно мощный (25 лошадиных сил), дает возможность движения со скоростью до 30-ти км/ч.
• Нетребователен к качеству горючего и масла.
• Система смазки предусмотрена двойная. Одна часть поверхностей смазывается под давлением, другая – методом разбрызгивания.
• Воздушное охлаждение дает независимость от жидкостно-охлаждающих систем.

ВНИМАНИЕ! Двигатель Д-21 работает на непосредственном впрыске горючего, из-за чего он может бояться понижений температур и требовать дополнительного прогревания в холода.Кроме этого, такой способ подачи топлива может при работе трактора давать увеличение дыма и запаха.

Достоинства

Трактор Т-25 имеет целый ряд достоинств, причем в применении не только для работы в малых хозяйствах:

1. Малый размер и маневренность позволяют ему работать на стройплощадках и в теплицах, а также на выполнении требующих аккуратности работ, таких как обработка междурядий.
2. Трактор универсален в отношении числа выполнимых операций. Достаточно лишь приобрести соответствующее навесное оборудование, и он будет готов к различным видам работ.
3. Важным преимуществом Т-25 перед другой подобной техникой является наличие фронтального погрузчика.
4. Для ваших потребностей трактор может быстро видоизменяться, как конструктор: для него возможно изменение агротехнического просвета, ширины колеи и длины базы.
5. Есть возможность настройки на длительную работу задним ходом.
6. Большое удобство составляет тот факт, что поиск запчастей к этой машине не составит труда, так как к ней подходит большинство деталей от другой сельскохозяйственной техники аналогичных производителей.
7. Т-25, обладающий сравнительно небольшой мощностью, может быть отнесен к ряду наиболее безопасных в экологическом отношении транспортных средств.

Приятной добавкой к этим качествам станет приемлемая цена трактора, существенно отличающаяся от стоимости многих других спецмашин.

Модификации

В модельной линейке Т-25 есть несколько модификаций, самые известные из которых это:

• Т-25А (или Т-25А1) – это базовая модель, сохраняющая все свойства модельной линии. В этой машине отопление кабины работает от системы гидравлики, а сама кабина закрытая, полностью металлическая, застекленная.
• Т-25А2 имеет только защитный тент, хотя и предусматривает возможность установки закрытой кабины.
• Т-25А3 отличается наличием каркаса безопасности, защищающего оператора от травм при авариях. Кроме того, был произведен небольшой технический тюнинг трактора.
• Т-25К был разработан для обработки высокорослых культур. Его можно назвать машиной «на высоких ножках», так как для него предусмотрено увеличение агротехнического просвета до 150-ти см и ширины колеи до 305-ти см.

Трактор Т-25 — обзор модельного ряда, характеристики фото и видео

Колёсный трактор т 25 – любимец отечественных фермеров, имеет почти полувековую историю, так как первый экземпляр этой машины вышел из ворот Харьковского тракторного завода в далёком 1966 году.

Новая машина класса 0,6 т предназначалась для выполнения широкого круга работ на небольших полевых участках. До сих пор различные модификации этого трактора исправно служат в колхозах и фермерских хозяйствах для посева, обработки и последующего ухода за овощами.

Музейный «Владимирeц»

В Харькове трактор Т 25 производился недолго — до 1972 года. В этом же году производство было налажено на Владимирском тракторном заводе. Отличительными особенностями данной машины стали возможность регулировки колеи и дорожного просвета, а также продольной базы. Так, если последняя уменьшалась, то маневренность машины возрастала.

При увеличении базы резко увеличивалась продольная устойчивость трактора, что позволяло ему работать с достаточно тяжёлым навесным оборудованием. Ещё одной особенностью, которой обладал трактор Владимировец Т-25, являлась возможность его переналадки для работы на реверсивном ходу.

Дальнейшее развитие трактора

В следующем 1973 году на Владимирском тракторном заводе был налажен выпуск новой модификации данной сельскохозяйственной машины под индексом 25А, которая отличалась от предыдущей наличием кабины и несколько возросшей мощностью двигателя. По количеству выпущенных машин модель с индексом «А» явился настоящим рекордсменом: за годы производства всего их было выпущено 731700 единиц против 99000 машин предыдущей модификации.

Последующая же модификация с индексом «А3» явилась завершающей для описываемой нами модели трактора. Её отличительной особенностью стало появление каркаса безопасности, таким образом, ВТЗ произвёл лишь небольшой технический тюнинг трактора Т-25.

Хотя «Владимирец» сегодня можно назвать машиной уже устаревшей, на смену которой приходят новые модели, в том числе и прямые его потомки, выпускаемые тем же ВТЗ, однако на бескрайних полях и просторах нашей страны данная техника встречается повсеместно. Именно поэтому вопрос, где достать шины для трактора Т-25 является более чем актуальным, хотя они и реализуются многими отечественными магазинами. Однако даже несмотря на повсеместную доступность резины для данного типа тракторов, напомним, что соблюдение нескольких простых правил позволит вам значительно продлить их ресурс.

Правильная эксплуатация трактора – залог экономии

Так, необходимо каждую смену перед началом работы проверять давление в шинах. Для передних колёс оно должно составлять 1.5-1.8 атм, для задних – 0.8-0.9 атм. Причём данные цифры приведены в расчёте на то, что машина будет задействована на сельскохозяйственных работах. В случае транспортных работ, резина на трактор должна быть под давлением 1.8-2.0 атм для передних колёс и 0.9-1.1 атм для задних.

Не рекомендуется работа на шинах, давление воздуха в которых превышает установленные значения, так как в этом случае сцепление протектора с почвой ухудшается, в результате чего задние ведущие колёса начинают пробуксовывать, что ведёт к преждевременному износу шин.
Чрезвычайно любопытно, что несмотря на солидный возраст, отзывы трактор Т-25 собирает большей частью положительные.

Общие данные
Тип трактора	Универсальный колесный с ревер­сивным ходом
Марка трактора	Т-25
Габаритные размеры трактора, мм:
общая длина (с навесной систе­мой без передних грузов)	2818 — 3028
общая ширина (с шинами 9—32″ при колее 1100 мм)	1370
общая ширина (с шинами 10—28″ при колее 1200 мм)	1467
Высота по капоту, мм:
основная наладка	1310
низкая	1170
высокая	1380
Продольная база, мм:
основная наладка	1775
низкая	1423-1837
высокая	1630
Ширина колеи, мм:
передних колес	1200—1400
задних колес 9—32″	1100—1500
задних колес 10—28″	1200—1470
Конструктивный вес, кг	1500
Агротехнический просвет, мм:	Под тормозными рукавами
шины 9 — 32″	шины 10 — 28″
основная наладка	587	572
низкая	450	435
высокая	657	642
Расчетные скорости (при 1600 об/мин коленчатого вала двигателя) с ши­нами 9—32″, км/час
Вперед:
на I передаче	5,69
на II	7,18
на III	8,37
на IV	10,60
на V	14,70
на VI	21,60
Замедленная I	1,75
Замедленная II	2,58
Замедленная I при 900 об/мин ленчатого вала двигателя	0,97
Назад:
на I передаче	5,69
на II	7,18
на III	8,37
на IV	10,60
на V	14,70
на VI	21,60
Тяговые усилия, кг:
на I передаче	700
на II	510
на III	420
на IV	300
на V	170
на VI	65
Двигатель
Марка	Д21 (Владимирского тракторного завода)
Тип двигателя	Внутреннего сгорания с воспламе­нением от сжатия, четырехтакт­ный
Способ смесеобразования	Непосредственный впрыск (камера в поршне)
Номинальная мощность (гарантиро­ванная), л. с.	20
Число оборотов коленчатого вала при номинальной мощности, мин	1600+1,5%
Порядок работы цилиндров	1—2—0—0
Расположение цилиндров	Вертикальное, в ряд
Диаметр цилиндра, мм	105
Ход поршня, мм	120
Степень сжатия	16,5
Удельный расход топлива при номи­нальной мощности г/э. л. с.ч.	190
Топливо	Дизельное по ГОСТ 305 — 62 или ГОСТ 4749 — 49
Топливный насос	Одноплунжерный НД 21/2
Регулятор	Центробежный всережимный c кор­ректором подачи топлива
Форсунка	Закрытого типа, с многодырчатым распылителем, бесштифтовая (6Т2 — 20C1 — 1Г)
Давление начала впрыска топлива, кг/см2	170+5
Угол начала подачи топлива (по ме­ниску) в градусах	22—24 до ВМТ
Топливный фильтр	Грубой очистки сетчатый с отстой­ником. Тонкой очистки — один сменный элемент из фильтроваль­ной бумаги (марки БФДТ) или из банко-брошной пряжи
Система смазки	Комбинированная: под давлением от масляного насоса и разбрызгива­нием
Сорт моторного масла:
а) основные масла	Дизельное МЮВ по ТУ 38-1-210-68 или Дп-11 (МЮВ) с присадкой ИХП (1-серии) по МРТУ 38-1-257-67 летом; ДС-8 (М8В) по ГОСТ 8581-63 зимой
б) заменители	а) Дизельное масло по ГОСТ 8581 — 63, летом — Дс-11 (МЮБ) с 6% присадки ВНИИ НП-360; зимой — Дс-8 (М8Б) с 6% при­садки ВНИИ НП-360 плюс 1% АзНИИ — ЦИАТИМ — 1 б) Дизельное масло по МРТУ—38—1—234 — 66 с 6% присадки БФК, летом — Дп-11, зимой — Дп-8
Масляный фильтр	Полнопоточная реактивная центри­фуга
Давление масла в масляной маги­страли при номинальных оборотах двигателя (на прогретом двигате­ле), кг/’см2	1,5—3,5 (при минимальных оборо­тах холостого хода — не ме­нее 0,8)
Охлаждение	Воздушное, принудительное
Вентилятор	Осевой, смонтированный на одном валу с генератором, с направляю­щим аппаратом на входе охлаж­дающего воздуха в вентилятор, с ременным приводом от колен­чатого вала
Регулирование теплового режима двигателя	Принудительное, сезонное при по­мощи дроссельного диска, уста­навливаемого на выходе охлаж­дающего воздуха из вентилятора
Пуск двигателя	Электростартером с места водителя

Связано это с неприхотливостью данной машины и её довольно низкой стоимостью. Поэтому многие опытные фермеры советуют тем, кто ещё только собирается приобрести какой-нибудь трактор, покупать именно Т-25, так как он дешев, прост и не требует особенно тщательного технического обслуживания.

время выделяться. Тюнинг и обслуживание автомобиля в Москве.

Тюнинг и обслуживание вашего автомобиля в Just-Tuning

Если вы хотите придать своему автомобилю оригинальный дизайн, тогда автосервис Just-Tuning готов предложить вам услуги по тюнингу салона, который не оставит равнодушным ни одного вашего пассажира! Не менее важным атрибутом современного автомобиля является акустическая система. Это настоящая гордость владельца, который может продемонстрировать всю мощь и насыщенность звучания при любой удобной ситуации. Профессиональная установка автозвука, выполненная нашими специалистами, позволит вам наслаждаться потрясающим звуком мультимедиа системы во время каждой поездки.

Оклейка авто пленкой – это отличная возможность защитить кузов от воздействия внешних факторов. Поскольку данная процедура требует к себе профессионального подхода, вы можете полностью доверить свой автомобиль нашим специалистам! Кроме того, большим спросом в нашем автосервисе пользуется полировка автомобиля, которая позволяет:

— устранить мелкие повреждения кузовного покрытия,
— придать автомобилю обновленный вид.

Если вы хотите защитить свой салон от глаз любопытных водителей и пешеходов, тогда тонировка стекол – это то, что вам нужно! У нас вы сможете подобрать наиболее предпочтительный цветовой оттенок пленки и степень тонировки. Шумоизоляция авто также обеспечит вам защиту от окружающего городского шума, позволив наслаждаться любимой музыкой или беседой с друзьями. Если вы часто берете с собой в поездку детей, тогда вам просто необходимо посетить нашу химчистку салона автомобиля, которая позволит вам заметно обновить его внешний вид и избавиться от пятен на обивке.

Для любителей спортивного тюнинга у нас припасена услуга установки аэродинамических обвесов, которые придадут вашему авто более стильный и оригинальный вид. Для тех, кто устал напоминать своим пассажирам, чтобы они не хлопали дверью, вы можете заказать у нас установку доводчиков дверей, которые также избавят вас от беспокойства о надежности их закрытия. Не забудьте и про автомобильные охранные системы, предлагаемые автосервисом Just-Tuning по доступным ценам!

В дополнение к этому, наш автосервис предлагает следующие виды услуг:

Став нашим клиентом, вы подарите своему автомобилю новую жизнь!

Технический центр Just-Tuning: преимущества сотрудничества

Наши специалисты готовы позаботиться о здоровье вашего автомобиля и провести срочный ремонт двигателя, ремонт подвески в оперативном порядке. Аппаратная и визуальная диагностика автомобиля позволит вовремя выявить и предупредить развитие серьезных проблем как в электрической, так и технической части вашего авто. Также мы оказываем такие услуги, как:

И не забывайте, что только своевременное и профессиональное техническое обслуживание обеспечит вашему автомобилю долгий срок безопасной эксплуатации!

Технические характеристики мини-трактора т-25 нового образца : двигатель, коробка передач, тюнинг, шины | Сельхозтехника

Т-25 ХТЗ 1966-1973 годов выпуска: технические характеристики, обзор, описание

Источник фото: mtz812. ruФото Т-25

Технические характеристики Т-25, масса

Т-25 — это универсальный трактор, состоящий из полурамы (задние колеса ведущие, передние — управляемые). Трактор можно использовать при выполнении различных сельхозработ, а также в качестве привода стационарных машин. Между трансмиссией и ДВС стоит сухая замкнутая муфта. Соединение главной передачи с валом муфты сцепления жесткое, разъемное.

Трактор Т-25 оснащен 6-ступнечатой КПП с поперечными валами. Помимо 6 реверсивных, предусмотрено две замедленные передачи. При 900 об/мин (пониженные обороты) машина может двигаться со скоростью 0,935 км/ч.

Читайте также  Трактор т 150 мощность двигателя

С двух сторон корпуса коробки передач установлены рукава, в которых крепятся ленточные тормоза (плавающий тип). Конечные передачи в виде одноступенчатых редукторов в чугунных картерах, можно присоединять к рукавам в различных положениях.

Таким образом, можно регулировать продольную базу и клиренс.

Источник фото: pro-traktor.ruФото Т-25

Хвостовик вала отбора мощности с зависимым приводом находится в задней части трактора, хвостовик вала КПП для приводного шкива — справа. Передний мост, установленный в кронштейне полурамы на оси, может двигаться в вертикальной поперечной плоскости. Трактор оснащается валом отбора мощности, приводом к тормозу прицепа и шкивом для работы со стационарным оборудованием.

Гидравлика представлена унифицированной раздельноагрегатной системой. Привод шестеренчатого нерегулируемого насоса осуществляется от маховика ДВС. Включение/выключение насоса при работающем двигателе совершается шариковой муфтой и рукояткой, которая находится на корпусе привода. Золотники распределителя гидросистемы имеют 4 положения: «нейтральное «, «плавающее», «подъем » и «опускание «.

Источник фото: list-name.ruЭксплуатационная масса трактора Т-25 составляет 1 575 кг

Рабочая жидкость гидросистемы — дизельное масло, очистка которого происходит в масляном фильтре, состоящем из 10 элементов. Силовой цилиндр двойного действия имеет гидравлический ограничитель поршня.

Сзади трактора размещен трехточечный механизм, с помощью которого навешиваются без разборки плуги, сеялки, культиваторы и свеклоподъемники.

Более сложное оборудование (сенокосилки, опрыскиватель-опыливатель) навешивают в частично разобранном состоянии, используя дополнительное крепление.

К вспомогательному оборудованию трактора относятся капот, тент, крылья, ящик для инструментов и сиденье, которое может переставляться для работы на переднем и заднем ходу, а также регулироваться по весу и росту оператора.

Габариты Т-25

Модификации

Основная модификация трактора Т-25 — модель Т-25А с улучшенными характеристиками ДВС (25 вместо 20 л. с.). Новой машина отличается и своей увеличенной массой — 1 780 кг.

На основе модели Т-25 разработан также высококлиренсный трактор Т-25К. Его предназначение — обработка высокостебельных культур. Благодаря использованию специальных стоек передних и задних колес клиренс машины составляет 1 500 мм, размер колеи — 2 800 мм.

Двигатель

Четырехтактный двигатель Д-21 оснащен системой 3-этапного принудительного воздушного охлаждения, одноплунжерным насосом (распределительный тип) и глушителем-искрогасителем. Система смазки — комбинированная. Запуск силового агрегата производится электростартером. Есть также декомпрессионный механизм и подогревательная свеча накаливания.

Специальный механизм в виде валика с противовесами поглощает вибрацию мотора. Цилиндры расположены вертикально. Бесштифтовая форсунка закрытого типа имеет многодырчатое распыление.

Очистка масла осуществляется в центрифуге (полнопоточная реактивная).

Очистка дизтоплива происходит в фильтре-отстойнике с последующей тонкой очисткой в фильтре со сменным элементом (банкоброшная пряжа или фильтровальная бумага).

К аналогам данной машины можно отнести следующие модели: МТЗ 311M, ХТЗСШ Т-16, ХТЗ Т-16, МТЗ 321M, МТЗ 321, МТЗ 311, МТЗ 320, МТЗ 320.4М, МТЗ 320.4, ВТЗ Т-25А.

— с канала «Николай Храмов»

Источник: https://exkavator.ru/excapedia/technic/htzt-25

Колесные Тракторы

Трактор МТЗ-50 – универсальная пропашная колесная спецмашина, предназначенная для пахоты и предпосевной обработки средних и легких почв, а также для посева и уборки различных сельскохозяйственных культур.

Трактор МТЗ-320 – универсальный колесный мини-трактор, незаменимый помощник в тех местах, где невозможно или нецелесообразно использовать крупногабаритную технику.

Трактор МТЗ-1221 – универсальный, неприхотливый колесный агрегат, адаптированный для любых почв. Предназначен он для проведения полного спектра сельхозработ.

Трактор Т-74 – гусеничная сельскохозяйственная машина для обработки почвы в зонах с умеренным климатом. В агрегате с навесным и прицепным оборудованием может применяться для мелиорации, посадки и уборки с/х культур, а также на дорожных, строительных и транспортных работах.

Трактор МТЗ-82 – многофункциональная, универсальная колесная машина. Может применяться для выполнения различных работ в сельском и коммунальном хозяйстве, животноводстве, строительстве и лесной промышленности.

Трактор Т-30 – агрегат общего назначения на колесном ходу. В основном предназначается для предпосевной обработки почвы и междурядного возделывания пропашных культур. Помимо этого успешно используется в животноводстве, садоводстве, а также применяется для транспортировки грузов.

Трактор Т-150 – скоростной универсальный агрегат общего назначения. В основном применяется в сельском хозяйстве для вспашки, боронования, сплошной культивации, лущения стерни, уборки и посева различных культур, а также для погрузочных и землеройных работ.

Трактор Т-16 – колесное самоходное шасси, которое создавалось для сельскохозяйственных работ связанных с овощеводством и полеводством, а именно: для опрыскивания, культивации и уборки урожая.

Трактор Т–40 – универсальная и многофункциональная сельскохозяйственная машина на колесном ходу. Предназначен он для транспортных работ, механической обработки междурядий пропашных культур, сбора урожая, а также может служить стогометателем, косилкой или снеговым отвалом.

Трактор К-700 обладает повышенной проходимостью, он предназначен для сельскохозяйственных, мелиоративных, дорожных, строительных и землеройных работ. Он оснащен различным прицепным и навесным оборудованием, благодаря которому качественно и эффективно выполняет все необходимые виды деятельности.

proftraktor.ru

Проф Трактор — все о тракторах, бульдозерах и спецтехнике

Трактор МТЗ-50 – универсальная пропашная колесная спецмашина, предназначенная для пахоты и предпосевной обработки средних и легких почв, а также для посева и уборки различных сельскохозяйственных культур.

Трактор МТЗ-320 – универсальный колесный мини-трактор, незаменимый помощник в тех местах, где невозможно или нецелесообразно использовать крупногабаритную технику.

Трактор МТЗ-1221 – универсальный, неприхотливый колесный агрегат, адаптированный для любых почв. Предназначен он для проведения полного спектра сельхозработ.

Трактор Т-74 – гусеничная сельскохозяйственная машина для обработки почвы в зонах с умеренным климатом. В агрегате с навесным и прицепным оборудованием может применяться для мелиорации, посадки и уборки с/х культур, а также на дорожных, строительных и транспортных работах.

Трактор Т-70 – гусеничный, универсально-пропашной агрегат широкого применения, предназначен для обработки и возделывания различных культур (в основном в междурядьях), а также для работ общего назначения.

Трактор МТЗ-82 – многофункциональная, универсальная колесная машина. Может применяться для выполнения различных работ в сельском и коммунальном хозяйстве, животноводстве, строительстве и лесной промышленности.

Трактор Т-30 – агрегат общего назначения на колесном ходу. В основном предназначается для предпосевной обработки почвы и междурядного возделывания пропашных культур. Помимо этого успешно используется в животноводстве, садоводстве, а также применяется для транспортировки грузов.

Трактор Т-150 – скоростной универсальный агрегат общего назначения. В основном применяется в сельском хозяйстве для вспашки, боронования, сплошной культивации, лущения стерни, уборки и посева различных культур, а также для погрузочных и землеройных работ.

Трелёвочный трактор ТДТ-55 – гусеничная тяжелая машина, предназначенная для штабелирования и вывоза крупного и среднего леса, а также для тягово-транспортных работ

Трактор Т-16 – колесное самоходное шасси, которое создавалось для сельскохозяйственных работ связанных с овощеводством и полеводством, а именно: для опрыскивания, культивации и уборки урожая.

proftraktor.ru

Скачать индикатор cpi безплатно — Видео

Похожие записи:

Аналитика и прогнозы рынка форексМетод сопоставимых рыночных цен (анализа рынка) заключаетсяАллигатор и фракталы торговая стратегияИндикатор на основе фракталов разных периодов

How to get to Луидор-Тюнинг in Автозаводский Район by Bus, Metro or Shuttle

Public Transportation to Луидор-Тюнинг in Автозаводский Район

Wondering how to get to Луидор-Тюнинг in Автозаводский Район, Russia? Moovit helps you find the best way to get to Луидор-Тюнинг with step-by-step directions from the nearest public transit station.

Moovit provides free maps and live directions to help you navigate through your city. View schedules, routes, timetables, and find out how long does it take to get to Луидор-Тюнинг in real time.

Looking for the nearest stop or station to Луидор-Тюнинг? Check out this list of stops closest to your destination:
Автомеханический Техникум; Проспект Ильича; Гостиница Волна; Кировская; Главная Проходная; Улица Плотникова.

You can get to Луидор-Тюнинг by Bus, Metro or Shuttle. These are the lines and routes that have stops nearby —
Bus: 69 Metro: 1 — АВТОЗАВОДСКАЯ Shuttle: Т-117, Т-29, Т-49

Want to see if there’s another route that gets you there at an earlier time? Moovit helps you find alternative routes or times. Get directions from and directions to Луидор-Тюнинг easily from the Moovit App or Website.

We make riding to Луидор-Тюнинг easy, which is why over 930 million users, including users in Автозаводский Район, trust Moovit as the best app for public transit. You don’t need to download an individual bus app or train app, Moovit is your all-in-one transit app that helps you find the best bus time or train time available.

Чип тюнинг бмв x5 F15 G05 дизель бензин 25d 30d 40d прошивка bmw stage 1 2 3 4 — KIBERCAR

Дооснащение BMW X5 путем чип-тюнинга двигателя: специфика метода и его достоинства

Чип-тюнинг BMW X5 – это комплекс услуг, направленных на усиление мощности двигателя и одновременно с этим улучшение его быстродействия. В идеале после завершения работ пользователь получает машину, которая обладает повышенной мощностью двигателя, при этом меньше расходует топливо за счет калибровки ключевых параметров и лучше слушается на дороге. Чип-тюнинг дизеля БМВ Х5 не требует переоформления документов на машину, а также не увеличивает транспортный налог даже после повышения мощности двигателя.

Изначально часть возможностей мотора заблокирована производителем для повышения износостойкости. Некоторые автосалоны включают чип-тюнинг BMW G05 как элемент премиум-комплектации. Проблема в том, что нуждающийся в простом улучшении двигателя покупатель в этом случае получает дополнительно и другие усовершенствования, которые могут оказаться ненужными ему. В связи с этим многие предпочитают приобрести машину в базовой комплектации, а затем подбирать элементы дооснащения в зависимости от своих потребностей.

Чип-тюнинг BMW X5 G05 меняет часть параметров двигателя. Осуществляется разблокировка заводских ограничений, также изменению подлежат характеристики, влияющие на работу двигателя внутреннего сгорания. Есть возможность дооснащения системой чип-тюнинга двигателей, которые работают на бензине либо дизельном топливе. Механизм при этом практически не отличается, но для БМВ Х5 3.0 дизель чип-тюнинг будет более эффективным. Это достигается за счет изначально более высоких рабочих характеристик системы.

Перед тем как провести чип-тюнинг BMW X5 F15 мастер должен ознакомиться с характеристиками автомобиля. Больше всего возможностей предоставляют новые автомобили или машины с небольшим пробегом. Также хорошего прироста мощности удается добиться у авто, которые пережили капитальный ремонт с заменой двигателя. Работа с системами старше 2007 года практически не проводится, поскольку износ в них слишком высокий, а значит – попытка вмешательства в работу двигателя и увеличение его мощности могут привести к возникновению опасных ситуаций. Мастера не берутся за такую работу, поскольку первой их задачей при тюнинге авто остается сохранение высокого уровня безопасности пассажиров и водителя транспортного средства. Тюнинг авто расширяет возможности двигателя, но не выводит их за границу допустимых пределов.

Как осуществляется гибкая настройка и отладка двигателя

Работа двигателя зависит от изначальной мощности, определенной для него производителем. Это ключевой параметр, который не подлежит изменению, за исключением случая разблокировки изначально перекрытого множителя. Чип-тюнинг БМВ Х5 G05 позволяет снять это ограничение и получить доступ к «заблокированным» изготовителем лошадиным силам. Но чтобы двигатель работал в полную мощность, этого параметра мало, ведь для его корректного функционирования потребуется поменять и другие параметры, адаптировав их для новой мощности.

Одним из таких параметров является контроль впрыска топлива. В современных двигателях используется инжекторная система подачи бензина либо дизельного топлива. Впрыск горючего осуществляется через специальные форсунки, раскрытие которых контролируется электронной системой. Двигатель с повышенной мощностью будет перерабатывать больше топлива, а значит – нуждается в усиленном его поступлении из бензобака. Чип-тюнинг BMW 40D позволяет добиться нужной подачи топлива.

Еще одним важным параметром является регулировка давления воздуха в турбине. Когда завершен чип-тюнинг БМВ Х5 F15, дизель будет перерабатывать топливо быстрей, но для этой переработки понадобится больше воздуха. Без него реакция внутреннего сгорания неосуществима. Давление в турбине наддува также регулируется аппаратно, и после небольшого вмешательства в электронную систему его можно увеличить.

Нельзя забывать и о регулировке угла зажигания. В двигателе используется поршневая система, мощность его зависит от того, насколько согласовано сжигание рабочей смеси в камере с ходом поршня. Если смесь сгорает слишком быстро, давление газов препятствует движению поршня в нужном направлении, что приводит не только к снижению мощности двигателя, но и к его перегреву. Чип-тюнинг BMW G05 30d избавляет двигатель от этой проблемы.

Проводя профессиональный тюнинг двигателя, мастер должен учитывать все ключевые параметры его работы и согласовать их между собой. Большинство владельцев автомобилей считают, что чип-тюнинг BMW X5 F15 25d нужен только для того, чтобы дать пользователю возможность выжать больше лошадиных сил из мотора на трассе. Это утверждение неверно. Чип-тюнинг BMW X5 F15 40D преследует сразу две цели: добавить двигателю новых возможностей, при этом не пренебрегая безопасностью машины для водителя и пассажиров. Настройка, проведенная нашими специалистами, обеспечивает повышение износостойкости двигателя и снижение расхода топлива.

Грамотный чип-тюнинг БМВ Х5 F15 30D позволяет стабилизировать ситуацию на дороге. Электроника, в которой все элементы согласованы между собой, лучше слушается конечного пользователя, а значит – при внештатной ситуации отреагирует на изменения быстрей. Машина становится более управляемой, что снижает аварийность езды как для людей с большим водительским опытом, так и для новичков.

Чип-тюнинг БМВ Х5 G05 дизель дает прирост в несколько десятков лошадиных сил и сто оборотов двигателя. Точные параметры зависят от серии двигателя и марки машины. Чип-тюнинг БМВ Х5 F15 25D не требует вмешательства в ключевые рабочие узлы машины. Это означает, что для настройки автомобиля его не придется разбирать или проводить масштабных вмешательств в конструкцию. Точный комплект настроек подбирается в зависимости от желания заказчика, серии и возможностей двигателя, а также установленных производителем ограничений.

hmc632 (v03.0811)

% PDF-1.7
%
1 0 объект
>>>] / ON [120 0 R] / Order [] / RBGroups [] >> / OCG [120 0 R] >> / OpenAction 118 0 R / PageLayout / OneColumn / Pages 2 0 R / Тип / Каталог >>
эндобдж
117 0 объект
> поток
2016-12-27T12: 10: 25PDFium2017-01-10T10: 30: 01 + 08: 002017-01-10T10: 30: 01 + 08: 00PDFiumapplication / pdf

uuid: 15eb4ee1-cacb-4237-8939-2b17d5fba4f8uuid: 8bf4fc42-5b70-49cf-8851-38a292db7695

конечный поток
эндобдж
118 0 объект
>
эндобдж
2 0 obj
>
эндобдж
4 0 obj
> / ExtGState> / Font> / ProcSet [/ PDF / Text] / Properties> / XObject >>> / Rotate 0 / TrimBox [0 0 612 792] / Type / Page >>
эндобдж
57 0 объект
> / ExtGState> / Font> / ProcSet [/ PDF / Text] / Properties> / XObject >>> / Rotate 0 / TrimBox [0 0 612 792] / Type / Page >>
эндобдж
82 0 объект
> / ExtGState> / Font> / ProcSet [/ PDF / Text / ImageC] / Properties> / XObject >>> / Rotate 0 / TrimBox [0 0 612 792] / Type / Page >>
эндобдж
99 0 объект
> / ExtGState> / Font> / ProcSet [/ PDF / Text] / Properties> / XObject >>> / Rotate 0 / TrimBox [0 0 612 792] / Type / Page >>
эндобдж
105 0 объект
> / ExtGState> / Font> / ProcSet [/ PDF / Text] / Properties> / XObject >>> / Rotate 0 / TrimBox [0 0 612 792] / Type / Page >>
эндобдж
114 0 объект
> / ExtGState> / Font> / ProcSet [/ PDF / Text] / Properties> / XObject >>> / Rotate 0 / TrimBox [0 0 612 792] / Type / Page >>
эндобдж
219 0 объект
> поток
HWmoF_! D?], Uqc% Eǖ_Z [N «ǹ ޯ gfv) J] W33o; 2VuvnF? 6O jq2’9rSZi5 = 5ʹhmx} = z_ckZ / cuq) N3Slq-YEW 瘭 tH:>% FCO ~ xlbl.w`

USA T-25 T-27 и т.д …. Original Vintage Peavey T-60 Guitar Tuning Peg Tuner Knoppen, jacks, schakelaars Muziekinstrumenten

USA T-25 T-27 и т.д …. Original Vintage Peavey T-60 Guitar Tuning Peg Tuner Knoppen, jacks, schakelaars Muziekinstrumenten

1. Home
2. Muziekinstrumenten
3. Gitaren, bassen, аксессуары
4. Onderdelen en accessoires
6. Knoppen, домкраты, schakelaars
7. USA T-25 T-27 и др…. Первоначально винтажный тюнер штифта настройки гитары Peavey T-60

USA T-25 T-27 etc …. Первоначально винтажный тюнер штифта настройки гитары Peavey T-60

T-60 Тюнер для гитар США T-25 T-27 и т. Д. …. Original Vintage Peavey, USA T-25, T-27 и т. Д., Музыкальные инструменты и оборудование, Гитары и басы, Запчасти и аксессуары, Original Vintage Peavey Настроечный колышек для гитары T-60, тюнер. Оригинальный винтажный Peavey T-60 Настроечный колышек для гитары США T-25 T-27 и т.д …., США T-25 T-27 и т.д …. Оригинальный винтажный Peavey T-60 Guitar Tuning Peg Tuner, Muziekinstrumenten, Gitaren, bassen, accessoires, Onderdelen en accessoires, Reserveonderdelen, Knoppen, jacks, schakelaars.

USA T-25 T-27 и т.д …. Оригинальный винтажный Peavey T-60 Guitar Tuner

Колышек для гитары Original Vintage Peavey T-60. Тюнер. США Т-25, Т-27 и т. Д. …. Музыкальные инструменты и оборудование, Гитары и бас-гитары, Запчасти и аксессуары !. Staat: Tweedehands: Все данные об объекте — gebruikt. Het object kan tekenen van cosmetische slejtage vertonen, maar werkt naar behoren. Dit object kan een showroommodel zijn een object dat aan de verkoper geretourneerd is nadat het gebruikt is.Zie de aanbieding van de verkoper voor volledige details en een beschrijving van onvolmaaktheden. Все определения van de staat bekijken ， Opmerkingen van verkoper: «хорошее состояние с признаками возраста. Оригинальные втулка и шайба прилагаются. Снимается с рабочей гитары без проблем ». ，。

El 80% de las personas en CR tienen accessso в Интернете.

Учить больше

Utilizan transporte público entre 1.5 y 3 horas al día.

Учить больше

El 80% de usuarios tienen modalidad prepago.

Учить больше

USA T-25 T-27 и т.д …. Оригинальный винтажный Peavey T-60 Guitar Tuner

Fender® Custom Shop Fat 50’s Neck Pickup Blue Dot Fender® SKU 0992113003, Canare GS-6 CableNeutrik Gold 90º Silent 1/4 «TS до прямых TS6 футов 6 футов. DW Drum Workshop Bass Drum Logo Белый высококачественный винил 3M !. D ‘Addario PL009 Одиночная стальная струна для манометра для электроакустической гитары 8. 2 SAMSON M30 Powered Studio / Computer / Мониторы для подкастов Динамики + микрофон, Alice Electric / Электроакустическая гитара / Держатель медиатора из Великобритании.SV98140 Рождественский фестиваль Смешанные голоса ALFRED A SATB; Андерсон Лерой, Gig Bag Tasche für Tenorhorn Lenz Famous Music Bag Bariton. ref YOG Персонализированная накладка анкерного стержня гитары с гравировкой подходит для гибсона ле Пола, USA T-25 T-27 и т. д. …. Оригинальный винтажный тюнер Peavey T-60 Guitar Tuning Peg Tuner . Monacor Piezo-Hochtöner MPT-177 Doppelantrieb. ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ СИНИЙ EP1710SSEB NEW DiMarzio Инструментальный кабель с оплеткой 10 футов. Джордж Эзра Пребывание у Тамары «Фортепиано» Ноты для гитары «Ружье». RBSHS36C ROOSEBECK HARP 36-СТРУННЫЙ НАБОР C C.НАБОР ИЗ 6 СТРУН 89 ЗОЛОТАЯ КРЫШКА ВИНИЛОВОГО УСИЛИТЕЛЯ КОМБИНАЦИОННОГО УСИЛИТЕЛЯ ВИНИЛОВОГО УСИЛИТЕЛЯ С ДВУМЯ РЕЖИМАМИ С ДЛИННЫМ ВАЛОМ EMG 81, TC ELECTRONIC BG500-210 COMBO AMP. Ракетка Protection Racket 13 «x 10» Fast Tom Case, D’Addario Plain Steel Singles, 10 наборов одиночных струн калибра 0,011. Сэмплы соул Звуки Neo Soul Петли R&B Hip Hop Horns Keys Rap MAsCHINE .wav NI, USA T-25 T -27 и т.д …. Оригинальный винтажный Peavey T-60 Guitar Tuner .

Brindamos internet gratis a los usuarios de transporte público en Costa Rica, mediante un process en que se muestra publicidad y se recopilan data.Nuestros resultados son medibles y en tiempo real por lo que el anunciante no solo utiliza un método nuevo y efectivo; sino que ahorra en costos y adquiere la posibilidad de realizar re marketing.

USA T-25 T-27 и т.д …. Оригинальный винтажный Peavey T-60 Guitar Tuner

USA T-25 T-27 и т.д …. Original Vintage Peavey T-60 Guitar Tuning Peg Tuner, Muziekinstrumenten, Gitaren, bassen, accessoires, Onderdelen en accessoires, Reserveonderdelen, Knoppen, jacks, schakelaars

США Т-25 Т-27 и др…. Оригинальный винтажный Peavey T-60 Guitar Tuner

Staat :： Nieuw met label: Een gloednieuw. De oorspronkelijke labels zitten mogelijk niet aan het object обширный, Номер продукта: ： CQ2410 ： Стиль: ： Sneaker. Cable Seymour Duncan SA-3XL Woody звукосниматель с двойной спиралью и регулируемыми стойками, 20 бутонов, бежевый ROND Beige, 4 тонких 18-миллиметровых перла. De verpakking moet hetzelfde zijn als in de detailhandel, zoals een onbedrukte doos of een plastic zak.6 ‘Premium 4 Channel Mogami 2931 SnakeNeutrik Gold TRS XLR-M6 Feet 6 Ft, Все определения по запросу MPN: ： 059342, tenzij het object door de fabrikant is verpakt in een verpakking die niet voor detailhandel are vantemd, All Definitions, All Definitions de staat bekijken ： Produktart: ： Palisaden, 2-teilig 1 Set schwarz XLC несет больше Packtaschenbügel & Adapterplatte. WELS CATFISH КРЮЧОК К НЕЙЛОНУ РАЗМЕР 2 & 1/0 СПЕЦИАЛЬНАЯ СЛОЖНОСТЬ НАЙТИ ДЕТАЛИ Sport en vakantie, onbeschadigd object in de oorspronkelijke verpakking (индийский грузовой фургон), monocorona mtb x-sync steel 30t x 94mm 11v acciaio.6218.026.000 SRAM mt, Размер отверстия: 2 мм ： Материал: ： Стекло. De oorspronkelijke labels zitten mogelijk niet aan het object обширный. UNIOR Konusschlüssel 32mm, Zie de aanbieding van de verkoper voor volledige details. Zie de aanbieding van de verkoper for volledige details, 368302 Амортизирующий гель Soletta Sidas, Yamaha YZ250 YZ 250 2002–2014 Комплект прокладок нижнего конца KitAuto. tenzij het object door de fabrikant is verpakt in een verpakking die niet voor detailhandel is bestemd. Перезаряжаемый ручной фонарь Astro Pneumatic 40HL, 400 люмен, с верхним фонариком, объект, находящийся в верхней части упаковки (zoals de oorspronkelijke doos of zak), и на этикетках с этикетками.Staat: Nieuw встречался с лейблами: Een gloednieuw, LeMieux Gel-Grip, показывающим Numnah. Hersteller: ： REZAW-PLAST ： Модель: ： POLO V. Reifengröße: ： 205/45 R17 88V: до 240 км / ч ： Tragfähigkeitsindex: ： 88, 3 KOKANEE / TROUT LURES HOT PINK HOOCHIES КАЧЕСТВЕННАЯ НАДЕЖКА ОТ KOKNA! Definities van de staat bekijken ： Шаг: ： 520. zoals een onbedrukte doos of een plastic zak, Все определения van de staat bekijken ： Тип: ： Воздушный шар из фольги. EAN: ： 871215_{18 ： Тип: ： Serviettes en Papier, Het object kan tekenen van cosmetische slejtage vertonen.}

USA T-25 T-27 etc …. Original Vintage Peavey T-60 Guitar Tuning Peg Tuner
USA T-25, T-27 и т. Д., Музыкальные инструменты и оборудование, Гитары и басы, Запчасти и аксессуары, Оригинал Колышек для гитары Vintage Peavey T-60, тюнер.

Настройка электронной структуры оксида перовскита с помощью термического восстановления в качестве катализатора для эффективного усовершенствованного окисления

Основные моменты

•

В этом исследовании был разработан метод термического восстановления для приготовления катализатора АОП.

•

Перовскит высокотемпературной закалки LaCoO _3-δ настраивает электронную структуру для улучшения каталитических характеристик.

•

Сульфатный радикал и синглетный кислород определены как доминирующие активные формы кислорода.

Реферат

Разработка эффективных и экологически чистых гетерогенных катализаторов является сложной задачей в усовершенствованных процессах окисления (АОП) на основе пероксимоносульфата (ПМС) для очистки сточных вод.Оксиды типа перовскита с богатыми физико-химическими свойствами и гибкой структурой являются одной из наиболее многообещающих категорий гетерогенных катализаторов для активации ПМС, в то время как соответствующая структурная настройка является ключом к разработке высокоактивных оксидов перовскита для эффективной очистки сточных вод. Здесь мы предлагаем простую стратегию, основанную на простой высокотемпературной закалке, чтобы значительно улучшить активность оксида перовскита LaCoO _3-δ (LCO) для активации ПМС. Такой процесс закалки улучшает двухвалентный кобальт на поверхности LCO, увеличивает скорость переноса электронов и увеличивает поверхностные дефекты кислорода, следовательно, улучшая скорость разложения PMS.В частности, по сравнению с LCO, полученным естественным охлаждением при 600 ° C (LCO-600-C), образец LCO с прямым охлаждением (LCO-600-Q + C) показывает более чем 50% улучшение каталитической активности в отношении разложения фенола. Сульфатный радикал и синглетный кислород идентифицированы как доминирующие активные формы кислорода (ROS) с помощью спектроскопии электронного парамагнитного резонанса на месте и экспериментов по улавливанию радикалов, но с другой скоростью образования SO ₄ ^{· —} по сравнению с LCO-600- Q + C и LCO-600-C.Такая стратегия может быть подходящей для проектирования и разработки материалов другого типа.

Ключевые слова

Пероксимоносульфат

Оксиды перовскита

Закалка

LaCoO _3-δ δ

Сульфатный радикал

Синглетный кислород

Рекомендуемые статьи Цитирующие статьи (0)

9 зарезервированный.

Рекомендуемые статьи

Ссылки на статьи

TRC-Tuning Corporation Германия e.K. (Разработки TOYOTA / LEXUS / MAZDA / TESLA Tuning) (TRC-PERFORMANCE)

Tuning und Zubehör bedeutet stets eine Änderung von Bauteilen abweichend vom Serienzustand eines Fahrzeuges, wie z.B. Änderungen der Rad- / Reifenkombinationen, Fahrwerken, Anbauteilen wie Spoilern, oder Schwellern, anderen Leuchten oder Scheinwerfern, deren Verwendung im Genehmigungsdokument (Kfz-Zulassungsbescheinigahrzeinigungahrzeinigung) fürzergung. Fahrzeuge müssen verkehrs- und betriebssicher sein, dies auch nach erfolgter Umrüstung von Tuning, oder Zubehör-Teilen.

Änderungen die Sie an Ihrem Fahrzeug vornehmen, sollten stets einer amtlich anerkannten Überwachungsorganisation (TÜV, KÜS, oder z.B. DEKRA) vorgeführt werden. Je nach Art der mitgelieferten Gutachten, ist eine Abnahme, oder Kontrolle der jeweiligen Bauteile, sowie deren Montage vorgeschrieben. Aber auch bei Zubehör-Teilen, die ein eintragungsfreies E-Prüfzeichen, wie z.B. Leuchten, Scheinwerfer, oder Auspuffanlagen tragen, ist es ratsam, den Einbau durch einen Sachverständigen kontrollieren zu lassen.Bei eintragungsfreiem Zubehör ist dieser Service meist sogar kostenllos, denn bei vorgenommenen Änderungen erlischt die Betriebserlaubnis des Fahrzeuges, wenn nicht unverzüglich die gemäßääänahdernétélée de gemäß, und nicht unverzüglich die gemäßÄ

Wir machen Sie darauf aufmerksam, dass durch Lackierung, Montage, und TÜV-Eintragung weitere Kosten entstehen, die im Kaufpreis der Sache nicht enthalten sind. Bitte haben Sie Verständnis dafür, dass eine Abnahme der Fahrzeugänderungen, oder eine Eintragung in die Fahrzeugpapiere durch unsere Beratungstätigkeit nicht garantiert ist, dies auch wenn eine Sache mit eineirdgeliem Gutachten.Durch unsere langjährige Erfahrung sind wir ein kompetenter Ansprechpartner, wenn es um Zulassungsfragen geht. Gerne steht Ihnen unser Verkaufsppersonal beratend zur Seite. Wir kennen auch die Gesetzesbestimmungen der MFK und der ASA sehr gut, und können bei der Zulassung verschiedener Teile in der Schweiz gerne behilflich sein.

Wir sind ein deutsches Unternehmen, dementsprechend richten sich die TÜV-Kennzeichnungen unserer angebotenen Waren, ausschließlich nach deutschem Gesetz. Trotz Bestrebungen der EU, einheitliche, gemeinsame Regelungen im Straßenverkehrsrecht und den Straßenzulassungsverordnungen zu vereinheitlichen, übernehmen wir keine Gewähr, dass die im Lieferum jewfang befindlichen imgügenestegen, dass die im Lieferum jewfang befindlichen imgügenestegen.die Zulassung außerhalb Deutschland gegeben ist.

MOTORSPORT-ARTIKEL

Wir bieten umfangreiches Zubehör für Motorsport und Wettbewerbsfahrzeuge. Diese Produkte sind nach StVO nicht zugelassen, und dürfen im Straßenverkehr nicht verwendet werden. Als Motorsport-Artikel werden auch Waren bezeichnet, die keine TÜV-Prüfung, bzw. keine TÜV-Zulassung haben, oder Import-Teile sind. Generell gilt: Fahrzeugzubehör welches nur mit einem §21 Materialgutachten ausgeliefert wird, ist kein TÜV-Geprüftes Zubehör! Eine Eintragung dieser Teile ist zwar über den §21 как Sonder, — bzw.Einzelabnahme der StVZO möglich, ist aber nicht garantiert. Bei Zulassungsprüfungen nach dem §21 StVZO fallen höhere Gebühren an, als bei Prüfungen mit einem gültigen Gutachten, wie z.B. einem §19 TÜV-Teilegutachten. Bei Sondereintragungen empfehlen wir Ihnen, sich vor Kauf, mit einem amtlich anerkannten Sachverständigen einer Prüfstelle zu beraten.

TÜV-KENNZEICHNUNGEN

Alle angebotenen Waren in unserem Onlineshop, haben aussagekräftige TÜV-Kennzeichnungen, die Ihnen auf der Artikeldetailseite angezeigt werden.Als Endverbraucher können Sie dadurch sofort erkennen, welche Zulassungseigenschaft der jeweilige Artikel aufweist. Zusätzlich finden Sie weitere Informationen zum Thema TÜV-Zulassung in der nachfolgenden Kennzeichnungsübersicht, oder gegebenen Falls in der jeweiligen Artikelbeschreibung.

Ihre Sicherheit liegt uns am Herzen!
Венн Си также является членом «Нур для автоспорта», erwerben, erhalten Sie von uns ein Informationsblatt, wo wir Sie auf diese Verwendung, und die rechtlichen Konsequenzen nochmals ausdrücklich hinweisen.Diese Informationen stellen wir Ihnen wahlweise mit der Lieferung der Ware, oder auch per E-Mail zur Verfügung.

Diese TÜV-Kennzeichnungen stellen wir in unserem Onlineshop / Internetauftritt für Sie bereit:

Детали — Тюнинг автомобилей и рабочие характеристики

Активная аналоговая перестройка фазы света в видимом режиме метаматериалами на основе висмута

Активная и аналоговая настройка фазы света с помощью метаматериалов необходима для повышения коммутационных характеристик фотонных устройств.Однако демонстрации этого типа настройки в основной видимой области спектра по-прежнему мало. Здесь мы сообщаем об активной аналоговой настройке фазы видимого света, отраженного метаматериалом на основе висмута (Bi), благодаря обратимому переходу твердое тело-жидкость. Этот метаматериал, изготовленный методом без литографии, состоит из двумерных сборок полидисперсных плазмонных наноструктур Bi, встроенных в тугоплавкую и прозрачную матрицу оксида алюминия. Аналоговая настройка фазы достигается контролируемым нагревом метаматериала для расплавления части наноструктур.Максимальная перестройка 320 ° (1,8 π) наблюдается при полном плавлении наноструктур при 230 ° C. Эту настройку можно изменить, охладив до 25 ° C. Кроме того, он имеет широкий гистерезисный характер из-за переохлаждения жидкого Bi. Это позволяет фазе, полученной с помощью этого аналогового подхода, оставаться стабильной в широком диапазоне температур при охлаждении и до тех пор, пока повторное затвердевание не произойдет около 100 ° C. Таким образом, метаматериалы на основе Bi наделены возможностями аналоговой оптической памяти, которые привлекательны для широкого круга приложений, включая оптическое хранение данных с повышенной плотностью информации или бистабильное фотонное переключение с настраиваемым состоянием «включено».

1 Введение

Метаматериалы, которые позволяют активную настройку амплитуды и фазы света, необходимы для повышения производительности фотонных устройств, таких как оптические модуляторы, реконфигурируемые антенны, контроллеры поляризации, дисплеи и оптические носители данных [1]. В этом контексте были тщательно рассмотрены метаматериалы с фазовым переходом (PCM) на основе таких соединений, как VO ₂ или GeSb _x Te _y (GST), поскольку их оптические свойства могут быть обратимо настроены с помощью фазы, запускаемой извне. переходы [2], [3], [4], [5], [6], [7], [8], [9], [10], [11], [12], [13], [ 14], [15], [16], [17], [18], [19].Оптические свойства VO ₂ изменяются при его моноклинном / тетрагональном переходе. Тетрагональная фаза образуется при нагревании выше 65 ° C, а моноклинная фаза восстанавливается при охлаждении ниже этой температуры [2], [3], [4], [5], [6], [7]. Эта непостоянная характеристика полезна для оптических модуляторов, контроллеров поляризации или реконфигурируемых антенн. Однако для других приложений, таких как оптическое хранение данных, GST предпочтительны из-за их нелетучих аморфно-кристаллических переходов.В отличие от VO ₂ , кристаллическая фаза, которая образуется при нагревании выше 250 ° C, остается при охлаждении [8], [9], [10], [11], [12], [13], [14] , [15], [16], [17], [18], [19]. Однако для возврата к исходной аморфной фазе требуются энергетические процессы, такие как закалка расплава около 600 ° C или облучение электронами или световыми импульсами [8], [10], [12], [15], [16], [18] ].

Интересно, что хотя настройка, основанная на фазовом переходе, передает двоичную картину, включающую состояние «выключено» и «включено», недавно сообщалось о многоуровневой и даже аналоговой настройке оптических свойств ИКМ [4], [6], [7], [13], [14], [16], [17], [18].Это открывает путь для создания фотонных устройств с выдающимися характеристиками, такими как цвета, которые можно активно настраивать аналоговым способом, или оптическое хранилище данных с повышенной плотностью информации. Точная настройка, описанная в этих работах, стала возможной благодаря запуску фазового перехода контролируемой объемной доли материала, таким образом достигая контролируемой пропорции обеих фаз. Это, в свою очередь, делает возможной аналоговую настройку амплитуды света, проходящего через метаповерхности Ми и анапольного резонансного GST [17], и фазы света, отраженного метаповерхностями щелевых плазмонов Au / VO ₂ / Au [6].Такая настройка была продемонстрирована в среднем и ближнем инфракрасном (ИК) диапазонах соответственно. Фактически, большинство отчетов, показывающих ПКМ с активно настраиваемыми оптическими свойствами, сосредоточены на этих спектральных областях, где на оптический отклик VO ₂ и GST наиболее сильно влияет их кристалличность [2], [3], [4 ], [6], [8], [9], [11], [12], [13], [14], [15], [17]. Между тем демонстрации PCM, которые позволяют осуществлять активную аналоговую настройку амплитуды и фазы света в основных видимых и ультрафиолетовых (УФ) областях, по-прежнему мало.Только недавно появились сообщения, показывающие активную многоуровневую или аналоговую настройку цвета с помощью PCM на основе нанослоев VO ₂ и GST [7], [16], [18].

В качестве альтернативы VO ₂ и GST в предыдущих работах мы предложили использовать наноструктуры висмута (Bi) в качестве активных строительных блоков ПКМ, что позволяет настраивать УФ и видимый свет [20], [21 ], [22]. Bi — выдающийся оптический материал, который демонстрирует плазмонные свойства в УФ-видимом диапазоне, вызванные гигантскими межзонными переходами в твердом состоянии [21], [23], [24], [25], [26].При нагревании выше 270 ° C он претерпевает переход твердое тело / жидкость, которое уничтожает эти межзонные переходы, так что жидкий Bi ведет себя как металл Друде с потерями [27]. Переход твердое тело / жидкость заметно изменяет спектр диэлектрической функции Bi в УФ и видимом свете, как показано на рисунке 1A. Это изменение вызывает сдвиг плазмонных резонансов наноструктур Bi, что затем приводит к значительному изменению оптических свойств ИКМ в УФ-видимом диапазоне. Когда наноструктуры плавятся, их размер, форма и организация остаются неизменными.Это связано с тем, что в рассматриваемых ПКМ наноструктуры Bi встроены в тугоплавкую матрицу, которая действует как сплошная форма. Эта матрица также позволяет наноструктурам возвращаться в исходное твердое состояние при понижении температуры [20], [28]. На основе такого поведения в предыдущей работе мы сообщили о применимости ИКМ на основе Bi для высококонтрастного бинарного переключения амплитуды света [22]. Однако потенциал ИКМ на основе Bi для аналоговой настройки и настройки фазы остается неизученным в литературе.

Рисунок 1:

Принцип работы Bi-based PCM.

(A) Спектры действительной и мнимой части диэлектрической проницаемости ε _Bi твердого Bi (черные линии из [25]) и жидкого Bi (оранжевые линии из [27]). (B) Упрощенный чертеж в разрезе конструкции ПКМ, состоящей из многослойного пакета чередующихся композитов Bi: Al ₂ O ₃ нанослоев с разделительными слоями из Al ₂ O ₃ .Каждый композитный нанослой состоит из двумерной сборки наноструктур Bi, встроенных в Al ₂ O ₃ . При повышении температуры выше точки плавления Bi наноструктуры плавятся, и диэлектрическая функция каждой наноструктуры изменяется с диэлектрической функции твердого Bi на диэлектрическую функцию жидкого Bi, как показано на (A). (C) Таким образом, при плавлении наноструктур Bi, эффективная диэлектрическая функция ε _eff композитных нанослоев изменяется вместе с оптическими отражательными свойствами PCM.Обратите внимание, что диэлектрическая проницаемость ε _Al2O3 для Al ₂ O ₃ не изменяется существенно в рассматриваемом диапазоне температур.

Здесь мы демонстрируем активную аналоговую настройку фазы видимого света, отраженного PCM на основе Bi. Такая настройка достигается контролируемым нагревом ПКМ при выбранной температуре для расплавления части встроенных наноструктур Bi. Максимальная настройка фазы света 320 ° (1.8 π) наблюдается при полном плавлении наноструктур при 230 ° C. Настройка полностью обратима при охлаждении до 25 ° C, но с широким гистерезисным откликом из-за переохлаждения Bi. Это наделяет ИКМ возможностями аналоговой оптической памяти, которые, среди прочего, имеют интересные приложения в оптическом хранении данных с повышенной плотностью информации или в бистабильном фотонном переключении с настраиваемым состоянием «включено».

PCM был разработан в соответствии с упрощенным чертежом поперечного сечения на Рисунке 1B.Он состоит из многослойного набора чередующихся нанослоев композита Bi: Al ₂ O ₃ и разделительных слоев Al ₂ O ₃ , которые нанесены на отражающую подложку (Si). Каждый композитный нанослой состоит из двумерной (2D) сборки наноструктур Bi, встроенных в Al ₂ O ₃ . Для этого эксперимента мы выбрали Al ₂ O ₃ в качестве среды для заливки из-за его превосходной термической стабильности и прозрачности; однако можно использовать другие огнеупорные и прозрачные материалы.Как показано на рисунке 1C, по мере плавления Bi эффективная диэлектрическая функция композитных нанослоев значительно изменяется. Это приводит к изменению свойств оптического отражения всего ПКМ, что обусловлено взаимодействием между плазмонными резонансами в композитных нанослоях и оптической интерференцией во всем многослойном пакете [29]. Из-за этого взаимодействия отраженные амплитудные и фазовые спектры ИКМ не являются простыми копиями его плазмонных резонансов. Напротив, эти спектры могут иметь сложные особенности, которые можно, например, отстроить от таких резонансов, оставаясь при этом чувствительными к ним [29].Поэтому замечательные спектральные характеристики могут быть достигнуты для ИКМ при конкретной «рукотворной» конструкции. Такая конструкция требует сочетания подходящей эффективной диэлектрической функции композитных нанослоев с подходящей вертикальной организацией слоев для достижения целевых интерференционных свойств и отраженных амплитудных и фазовых спектров. С этой целью необходимо точно контролировать наноструктуру композитных нанослоев и толщину слоев, а также соответствующим образом выбирать количество слоев.Такой контроль может быть достигнут с помощью производственных процессов, которые не требуют дорогостоящих или низкопроизводительных методов литографии. Поэтому материалы, которые создаются в соответствии с этими правилами проектирования для управления интерференционными свойствами, а также отраженными амплитудными и фазовыми спектрами, часто называют «метаматериалы без литографии» [30], [31]. На основе Bi такие метаматериалы идеальны для узкополосной цветовой фильтрации и сверхширокополосной фильтрации, близкой к идеальному [31]. PCM без литографии, рассматриваемые в этой работе, специально разработаны с целью использования взаимодействия между плазмонными резонансами и оптической интерференцией, чтобы добиться широкой настройки фазы отраженного света в видимом диапазоне.

2 Результаты и обсуждение

2.1 Структура ПКМ и температурно-зависимые оптические свойства

ПКМ на основе Bi были изготовлены с помощью импульсного лазерного осаждения, технологии изготовления материалов без литографии (раздел «Методы», изготовление ПКМ). Изображение поперечного сечения одного из изготовленных PCM на основе Bi, полученное с помощью просвечивающей электронной микроскопии, показано на рисунке 2A. Светоконтрастные области на изображении соответствуют разделительным слоям Al ₂ O ₃ .Al ₂ O ₃ является аморфным. Пять темных контрастных областей соответствуют нанослоям композита Bi: Al ₂ O ₃ , которые имеют приблизительную толщину 6 нм (раздел «Методы», структура PCM). Каждый из этих нанослоев состоит из двумерной сборки наноструктур Bi, встроенных в Al ₂ O ₃ . Наноструктуры имеют сплюснутую эллипсоидальную форму с широким полидисперсным распределением размеров и форм (раздел «Методы», «Распределение по размеру и форме»).Этот PCM был помещен на столик спектроскопического эллипсометра с регулируемой температурой, как показано на рисунке 2B, для измерения его оптических свойств в зависимости от температуры T (25–240 ° C), угла падения AOI (20 ° — 75 °) и энергии фотонов E (1,0–3,5 эВ), покрывающих видимый и часть ближнего ИК диапазона длин волн (350–1240 нм). Сначала измерения проводились в статических условиях, то есть после стабилизации T на фиксированном значении (раздел «Методы», Оптические свойства, зависящие от температуры).

Рисунок 2:

Зависящие от структуры и температуры оптические свойства изготовленного ПКМ на основе Bi.

(A) Изображение поперечного сечения изготовленного ПКМ, полученное с помощью просвечивающей электронной микроскопии. Пять композитных нанослоев Bi: Al ₂ O ₃ , которые выглядят как пять темных контрастных областей, состоят из полидисперсных наноструктур Bi, внедренных в Al ₂ O ₃ . (B) Конфигурация, используемая для зависящих от температуры оптических измерений и макроскопических изображений PCM, полученных при 25 ° C и 230 ° C.(C) Спектры эффективной диэлектрической функции композитных нанослоев при 25 ° C и 230 ° C. В отличие от рисунка 1A, который представляет диэлектрическую функцию каждой наноструктуры Bi, эффективная диэлектрическая функция, показанная здесь, соответствует каждому композитному нанослою Bi: Al ₂ O ₃ . (D) Интерполированные карты эллипсометрического амплитудного коэффициента ψ PCM как функции энергии фотона E и угла падения AOI при 25 ° C и 230 ° C. (E) Соответствующие карты эллипсометрического фазового коэффициента Δ.На картах показаны две особенности (отмечены кружками), которые смещаются при повышении температуры (стрелки) в результате плавления наноструктур Bi. Вблизи этих особенностей фаза света, отраженного ИКМ, сильно зависит от температуры.

На рис. 2С показаны спектры эффективной диэлектрической функции композитных нанослоев Bi: Al ₂ O ₃ при 25 ° C и 230 ° C, определенные с помощью спектроскопической эллипсометрии (раздел «Методы», Температурно-зависимые оптические свойства).Эти спектры имеют невыразительную спектральную форму, обусловленную широким распределением наноструктур Bi по размерам и форме, вызывая сильное неоднородное уширение, которое сочетается с уже сильным внутренним уширением плазмонных резонансов Bi [23]. Четкий контраст, наблюдаемый между спектрами при 25 ° C и 230 ° C, является результатом различных состояний наноструктур Bi при T = 25 ° C и 230 ° C (твердое и жидкое, соответственно). Наноструктуры Bi полностью расплавляются при 230 ° C, то есть на 40 ° C ниже точки плавления объемного Bi.Это согласуется с размерной зависимостью перехода Bi твердое тело / жидкость, описанной в предыдущих работах [32].

Хотя это, по-видимому, не влияет на визуальный аспект поверхности ПКМ (см. Рис. 2B), плавление наноструктур Bi явно изменяет эллипсометрический отклик ПКМ способом, который объясняется ниже. Эллипсометрический отклик PCM показан на рисунках 2D и E. На рисунке 2D показаны интерполированные карты эллипсометрического амплитудного коэффициента ψ в зависимости отE и AOI при T = 25 ° C и 230 ° C. Подобные особенности видны при обеих температурах, что согласуется с кажущимся отсутствием изменения визуального аспекта, с очень маленькими значениями ψ в широком диапазоне E и для AOI между 55 ° и 65 °. Интерполированные карты эллипсометрического фазового коэффициента Δ, показанные на рисунке 2E, коррелируют с картами ψ. Однако карты Δ отображают две особенности, расположенные в (i: 2,45 эВ, 64,5 °) и (ii: 1,75 эВ, 58,5 °) при T = 25 ° C. В диапазоне энергий этих сингулярностей сильные вихревые вариации Δ могут быть обнаружены в плоскости E – AOI, достигающие 360 ° (изменение фазы 2 π).Сингулярности заметно смещаются при увеличении T до 230 ° C: они находятся при (i: 2,55 эВ, 66,5 °) и при (ii: 1,72 эВ, 56,5 °). Таким образом, при значениях E и AOI, близких к этим сингулярностям, фаза света, отраженного ПКМ, сильно изменяется при повышении температуры и плавлении наноструктур Bi. Этот эффект тесно связан с концепцией топологической оптической тьмы [33], [34], [35], [36], которая примыкает к полю метаматериалов. Здесь мы используем этот эффект, чтобы продемонстрировать широкую настройку фазы света с помощью контроля температуры.

2.2 Широкая регулировка фазы с помощью контроля температуры

Чтобы проанализировать и количественно оценить эту широкую настройку, мы изучили оптические свойства PCM при нескольких температурах от 25 ° C до 230 ° C для AOI 64,5 °. Этот AOI был выбран для приближения к сингулярности (i), предсказанной интерполированной Δ-картой на рисунке 2E. Измерения проводились в статических условиях при фиксированных Т, как и ранее (раздел «Методы», Температурно-зависимые оптические свойства). На рисунке 3А показаны измеренные ψ-спектры, которые все показывают четкий минимум, когда E близко к 2.35 эВ. Такой минимум обусловлен почти подавлением коэффициента отражения p-поляризации (R _p ) PCM, когда E близко к 2,35 эВ, как показано на рисунке 3B. Эта почти компенсация является результатом деструктивной интерференции между прямо отраженной волной и многократно отраженными волнами, выходящими из ИКМ. Этот механизм включает взаимодействие между локализованными плазмонными резонансами в композитных слоях Bi: Al ₂ O ₃ и интерферирующими волнами, отраженными на внутренних границах раздела слоистой структуры метаматериала [29].Чтобы добиться почти полного подавления R _p за счет деструктивной интерференции отраженных волн, требуется достаточное распространение света внутри PCM. Следовательно, необходима минимальная толщина ПКМ с несколькими интерфейсами. Чтобы выполнить эти требования, одновременно обеспечивая сильное взаимодействие Bi-light, мы сознательно выбрали выращивание нескольких композитных Bi: Al ₂ O ₃ нанослоев, разделенных разделительными слоями Al ₂ O ₃ (см. Раздел «Методы»). .

Рисунок 3:

Широкая и аналоговая настройка фазы видимого p-поляризованного света, отраженного PCM на основе Bi.

(A) ψ-спектры PCM для AOI 64,5 °, измеренные при различных температурах от 25 ° C до 230 ° C. (B) Соответствующие спектры отражения с p-поляризацией и s-поляризацией (измеренные только при 25 ° C и 230 ° C). Около 2,35 эВ R _p почти аннулируется (R _p = 0,17% и 0.14% при 25 ° C и 230 ° C соответственно) (C) Соответствующие Δ-спектры, которые показывают скачок около 2,35 эВ. Начальный скачок при комнатной температуре отмечен двойной стрелкой. При повышении температуры скачок меняется на противоположный (как и знак Δ), а затем гаснет. Это приводит к непрерывному изменению Δ с температурой, что связано с прогрессирующим плавлением наноструктур Bi. (D) Соответствующее изменение Δ относительно его значения при 25 ° C, показывающее максимум 320 ° при 230 ° C, когда наноструктуры Bi полностью расплавлены.Изменение Δ с температурой происходит исключительно из-за изменения фазы p-поляризованного отраженного света.

Почти компенсация R _p означает, что фаза δ _p p-поляризованного отраженного света претерпевает резкий скачок в спектре для энергий фотонов около 2,35 эВ [37], [38], [39]. Напротив, фаза δ _S s-поляризованного отраженного света почти не зависит от энергии фотонов. Следовательно, спектр Δ = δ _P — δ _S , показанный на рисунке 3C, показывает резкий скачок, когда E близко к 2.35 эВ, что связано со скачком δ _P . Как видно на рис. 3C, при увеличении T скачок Δ меняется на противоположный (как и знак Δ), а затем гаснет. При энергиях фотонов, близких к скачку, Δ очень чувствительна к T, а изменение Δ с T происходит исключительно от изменения δ _P . Таким образом, наши результаты показывают, что при энергиях фотонов, близких к 2,35 эВ, фаза p-поляризованного света, отраженного PCM, может быть широко настроена путем регулирования температуры.

Примечательно, что, поскольку эта широкая настройка основана на почти подавлении R _p , рассматриваемая здесь конструкция не идеальна для приложений, требующих высокой отражательной способности.То же самое верно и для метаматериалов щелевого плазмона, используемых для оптической перестройки фазы, которые также обладают низким коэффициентом отражения [6]. Однако наша конструкция может обеспечить высокий оптический коэффициент пропускания, поскольку не требуется толстый металлический задний отражатель. Действительно, при правильном подборе композитных нанослоев и при наличии метаматериала, поддерживаемого прозрачной подложкой с высоким показателем преломления, сильная оптическая перестройка фазы может быть достигнута практически без оптического поглощения [29]. Это привлекательно для разработки активных оптических устройств, эффективно использующих оптическую мощность и в которых требуется считывание отраженных сигналов низкого уровня (например,грамм. шифрование данных или фотонные переключатели для безопасности).

Диапазон настройки Δ (эквивалентный диапазону δ _P ) количественно определен на рисунке 3D относительно начального значения Δ при 25 ° C. При увеличении T до 230 ° C изменение Δ, превышающее 180 ° (π), наблюдается при энергиях фотонов от 2,35 до 2,5 эВ. Это спектральное окно, которое соответствует длинам волн от 527 до 496 нм, достаточно широкое, чтобы его можно было использовать с экономичными терморегулируемыми зелеными лазерными диодами.Максимальное достигаемое изменение Δ составляет 320 ° (1,8 π), и это изменение происходит при изменении Т на несколько ° C между 210 ° C и 230 ° C. Чувствительность Δ к T менее выражена в диапазоне энергий фотонов, отстроенных от скачка Δ. Для удобства мы сосредоточимся на этом более низком диапазоне чувствительности, чтобы продемонстрировать аналоговый характер настройки фазы. Этот характер подтверждается, например, при E = 2,3 эВ, где Δ непрерывно уменьшается при увеличении T, но с насыщением, когда T приближается к 230 ° C.

2.3 Аналоговая настройка, обратимость и гистерезис

Мы предполагаем, что такая аналоговая настройка фазы стала возможной благодаря тому факту, что наноструктуры Bi не все плавятся при одной температуре. Для этого есть две возможные причины. (i) Температура плавления Bi зависит от размера [32]. Таким образом, поскольку наноструктуры Bi полидисперсны по размеру, нагрев ПКМ до T <230 ° C расплавляет только часть из них. (ii) Плавление начинается с поверхности наноструктуры. Этот эффект, который мы наблюдали для наноструктур Bi, происходит аналогично наноструктурам Ga, которые сравнимы с наноструктурами Bi по термодинамическим и плазмонным свойствам [40], [41], [42], [43].Согласно модели плавления поверхности, скорость плавления определяется соотношением поверхность / объем наноструктуры; следовательно, наноструктуры меньшего размера легче расплавить, чем более крупные.

Таким образом, учитывая оба сценария (i) и (ii), как показано на рисунке 4A, пропорции твердого и жидкого Bi в PCM устанавливаются температурой нагрева. Это дает возможность аналоговой настройки оптических свойств ИКМ и, следовательно, фазы δ _P отраженного света с p-поляризацией, представленного здесь эллипсометрическим фазовым коэффициентом Δ.

Рисунок 4:

Аналоговый, обратимый и гистерезисный характер настройки фазы.

(A) Предполагаемое микроскопическое происхождение аналогового характера перестройки фазы. Температура плавления Bi зависит от размера, и происходит поверхностное плавление в зависимости от размера; следовательно, контролируемая часть полидисперсных наноструктур Bi может быть расплавлена ​​путем нагревания ПКМ до заданной температуры. При 25 ° C 100% наноструктур твердые (черные).При 230 ° C 100% жидкие (оранжевые). (B) Кривые Δ = f (T) для PCM, записанные непрерывно при нагревании до температуры T ₂ и последующем охлаждении до 25 ° C. Левая панель: T ₂ = 195 ° C; Правая панель: T ₂ = 205 ° C. Эти кривые показывают обратимость и гистерезисный характер настройки фазы. Bi, расплавленный в точке 2, остается в жидком состоянии при понижении температуры до точки 3 (переохлаждение). Это оставляет Δ практически неизменным вблизи значения Δ ₂₃ в широком диапазоне температур (~ 100 ° C).Δ ₂₃ определяется как значение Δ на полпути от T ₂ до T ₃ на гистерезисе. (C) Такое стабильное значение Δ ₂₃ можно настроить аналогично, контролируя долю расплавленного Bi, то есть правильно выбирая T ₂ . Все данные на этом рисунке записаны для E = 2.3 эВ и AOI = 64.5 °.

Чтобы установить аналоговый характер настройки фазы, а также показать ее обратимость и гистерезисные свойства, мы наконец измерили Δ при единственном значении E (2.3 эВ) и AOI (64,5 °) как функция T в динамических условиях (раздел «Методы», Температурно-зависимые оптические свойства). В этом случае Δ постоянно контролировали при нагревании от комнатной температуры T ₁ = 25 ° C до выбранного максимального значения T ₂ <230 ° C, а затем при охлаждении до комнатной температуры T ₁ . На левой панели рисунка 4B показана кривая Δ = f (T), записанная для T ₂ = 195 ° C. При нагревании Δ начинает уменьшаться, когда T составляет ~ 185 ° C, т.е. когда мельчайшие наноструктуры Bi полностью расплавляются.При дальнейшем увеличении T до выбранного значения часть Bi плавится, так что Δ уменьшается до точно настроенного значения. Это показывает полностью аналоговый характер настройки фазы. После достижения T ₂ охлаждение оставляет Δ почти неизменным около значения Δ ₂₃ , пока T не достигнет T ₃ ~ 90 ° C. Мы также провели контрольные эксперименты, чтобы убедиться, что этот эффект не является следствием тепловой инерции. В этих экспериментах охлаждение было остановлено для стабилизации T между T ₂ и T ₃ .В таких статических условиях, которые поддерживались более 1 ч, Δ оставалась неизменной около Δ ₂₃ . Таким образом, мы связываем сохранение значения Δ с переохлаждением, которое, как было показано, имеет место для наноструктур Bi [28]. Наконец, при дальнейшем охлаждении до T ₁ Δ возвращается к исходному значению. Таким образом, кривая Δ = f (T) демонстрирует обратимость перестройки фазы вместе с ее широким гистерезисным поведением (δT ~ 100 ° C).

Кроме того, мы нашли особенно интересным, что значение Δ ₂₃ (и, следовательно, высота гистерезиса) задается максимальной температурой нагрева T ₂ .Это можно увидеть, сравнив левую и правую части рисунка 4B, на которых показаны кривые Δ = f (T) для T ₂ = 195 ° C и 205 ° C, соответственно. Повышение T ₂ позволяет плавить большую фракцию Bi. Соответственно, при охлаждении остается большая часть переохлажденного Bi, что затем приводит к увеличению высоты гистерезиса. В соответствии с ранее продемонстрированными свойствами аналоговой настройки фазы, мы обнаружили, что Δ ₂₃ можно точно настроить, как показано на рисунке 4C.Следовательно, фаза p-поляризованного отраженного света может быть настроена на выбранное значение путем нагрева PCM до выбранной температуры, и полученное значение фазы остается стабильным при охлаждении в широком диапазоне температур около 100 ° C. Это наделяет PCM возможностями аналоговой оптической памяти.

2.4 Ориентировочный тест производительности для потенциальных приложений

Основываясь на этих выводах, мы предполагаем, что PCM на основе Bi являются привлекательными кандидатами для приложений с тепловым приводом, которые требуют возможностей аналоговой оптической памяти в видимом диапазоне, таких как перезаписываемые оптические платформы хранения данных с повышенной плотностью информации или бистабильные фотонные переключатели с настраиваемой Состояние «включено».В этом контексте, чтобы сравнить производительность PCM на основе Bi с характеристиками других типов PCM, которые можно настраивать аналоговым способом (например, PCM на основе VO ₂ и PCM на основе GST), мы реализовали предварительное тестирование их характеристик активной оптической настройки фазы. Этот сравнительный анализ, кратко изложенный в таблице 1, учитывает следующие аспекты.

Таблица 1:

Предварительный тест производительности активной оптической настройки фазы PCM на основе Bi, VO ₂ и GST для приложений с тепловым приводом, требующих аналоговой оптической памяти в видимом диапазоне, таких как перезаписываемые оптические платформы хранения данных с расширенной информацией фотонные переключатели плотности или бистабильные с настраиваемым состоянием «включено».

1. Величина оптической перестройки фазы в видимом диапазоне. Для оптимальной работы устройства с оптической точки зрения величина оптической настройки фазы, допускаемая ИКМ, должна быть как можно более широкой, в как можно более широком спектральном диапазоне в видимом диапазоне. В этом контексте величина оптической настройки фазы PCM на основе Bi, рассматриваемого в этой работе, была сравнена с величиной PCM на основе VO ₂ и GST с той же структурой с помощью численного моделирования, описанного в Приложении A. После полного фазового перехода активного материала три PCM, рассмотренные в этом исследовании, позволяют настраивать фазу видимого света в широком диапазоне.Тем не менее, устройства на основе Bi и GST обладают преимуществом, позволяющим осуществлять такую ​​настройку в более широкой спектральной области, чем устройства на основе VO ₂ . Следовательно, с оптической точки зрения, характеристики активной настройки фазы ИКМ на основе Bi со структурой, рассмотренной в этой работе, сопоставимы (соответственно превосходят) со структурой ИКМ на основе GST (соответственно VO ₂ на базе PCM) с такой же структурой.

2. стабильность аналогового настроенного состояния и энергоэффективность операции PCM .Для оптимальной работы устройства с точки зрения надежности и энергопотребления, PCM должен быть приведен в аналоговое настроенное состояние («запись») с умеренным энергоснабжением, он должен оставаться стабильным в этом состоянии («хранить») с нет необходимости в источнике энергии, и он должен быть возвращен в исходное состояние («стереть») с низкими энергетическими затратами. В этом отношении идеальный PCM с тепловым приводом имеет широкий гистерезис с умеренной верхней температурой и с резким восстановлением исходного состояния при очень близкой к комнатной температуре при охлаждении.PCM на базе VO ₂ могут работать относительно при комнатной температуре (~ 65 ° C). Однако их летучий фазовый переход показывает узкий гистерезис, поэтому для поддержания аналогового настроенного состояния необходим непрерывный нагрев. PCM на основе GST основаны на энергонезависимом фазовом переходе, который позволяет аналоговому настроенному состоянию (достигаемому около 250 ° C) оставаться стабильным без нагрева. Однако в ПКМ на основе GST для возврата в исходное состояние требуется высокотемпературный нагрев (~ 600 ° C). В отличие от этих материалов ПКМ на основе Bi основаны на полулетучем фазовом переходе, который имеет широкий гистерезис (ширина ~ 100 ° C) и позволяет восстановить исходное состояние при охлаждении.Верхняя температура и температура восстановления начального состояния гистерезиса, которые составляют ~ 200 ° C и ~ 90 ° C, соответственно, могут быть уменьшены путем создания ПКМ на основе Bi из меньших наноструктур Bi, которые подвергаются затвердеванию ближе к комнатной температуре. Это указывает на то, что PCM на основе Bi являются привлекательными кандидатами с точки зрения стабильности и энергоэффективности, поскольку они выгодно отличаются от PCM на основе VO ₂ и GST по этим аспектам.

3 Выводы

Таким образом, мы сообщили, что PCM на основе Bi позволяют активную и аналоговую настройку фазы p-поляризованного отраженного света при энергиях фотонов в видимом диапазоне.ПКМ образован многослойной структурой, состоящей из 2D сборок полидисперсных наноструктур Bi, заключенных в тугоплавкую и прозрачную матрицу Al ₂ O ₃ . Этот наноструктурированный метаматериал был полностью выращен методом импульсного лазерного осаждения без применения литографии. Основываясь на этом PCM, мы продемонстрировали аналоговую настройку фазы путем нагрева до подходящим образом выбранной температуры для плавления контролируемой части наноструктур Bi. В текущем исследовании максимальная фазовая перестройка 320 ° (1.8 π) был получен при 230 ° C путем полного плавления всех наноструктур Bi. После охлаждения до 25 ° C наноструктуры Bi возвращаются в исходное твердое состояние, демонстрируя тем самым полную обратимость работы ПКМ. Мы проверили эту обратимость во время повторных экспериментов в течение одного года, и наши результаты продемонстрировали стабильность системы. Кроме того, при понижении температуры переохлаждение наноструктур Bi обеспечивает PCM с широким гистерезисным откликом, который оставляет настроенную аналогом фазу стабильной в диапазоне температур около 100 ° C.Это наделяет PCM возможностями аналоговой оптической памяти.

Основываясь на этих выводах, мы предполагаем, что PCM на основе Bi являются привлекательными кандидатами для приложений с тепловым приводом, которые требуют возможностей аналоговой оптической памяти в видимом диапазоне, таких как перезаписываемые оптические платформы хранения данных с повышенной плотностью информации или бистабильные фотонные переключатели с настраиваемое состояние «включено». В контексте этих приложений PCM на основе Bi представляют собой интересную альтернативу устоявшимся PCM (например.грамм. PCM на основе VO ₂ и GST) не только из-за их превосходных оптических свойств, но и потому, что они выгодно отличаются от других PCM с точки зрения стабильности и энергоэффективности.

4 метода

4.1 Изготовление ПКМ

PCM на основе Bi были выращены путем попеременного импульсного лазерного осаждения из чистого литого Bi и керамического Al. ₂ O ₃ мишеней, напыленных последовательно на подложку Si. Осаждение проводилось в вакууме (≈10 90 · 105 −6 90 · 108 мбар) с использованием эксимерного лазера ArF на длине волны 193 нм с длительностью импульса 12 нс и частотой повторения 5 Гц.Плотность энергии на мишенях из Al ₂ O ₃ и Bi составляла 2 мДж / см ^-2 и 0,75 мДж / см ^-2 , учитывая разные энергии, необходимые для достижения абляции различных мишеней. Сначала был нанесен аморфный слой Al ₂ O ₃ , на котором впоследствии были выращены наноструктуры Bi с использованием 300 импульсов на мишени. Затем снова был нанесен слой аморфного Al ₂ O ₃ , чтобы покрыть и внедрить наноструктуры Bi.Эту процедуру осаждения повторяли еще четыре раза. Подробности о механизмах роста наноструктур Bi приведены в [23].

4.2 Структура ПКМ

Изображения поперечного сечения ПКМ были получены с помощью просвечивающего электронного микроскопа Tecnai F20 после выполнения снятия сфокусированного ионного пучка и фрезерования куска ПКМ до электронной прозрачности. Согласно изображениям, ПКМ имеет следующую слоистую структуру: Шероховатость (2 нм) / Al ₂ O ₃ (15 нм) / Bi: Al ₂ O ₃ (7 нм) / [Al ₂ O ₃ (18 нм) / Bi: Al ₂ O ₃ (6 нм)] ₄ / Al ₂ O ₃ (22 нм) / Si.

Для демонстрации настройки фазы света мы разработали такую ​​структуру, которая включает несколько [Al ₂ O ₃ / Bi: Al ₂ O ₃ ] бислоев по трем причинам. Первая причина — обеспечить PCM достаточной толщиной (142 нм) и несколькими внутренними интерфейсами, чтобы обеспечить деструктивную интерференцию, ведущую к отмене R _p . При однослойной структуре [Al ₂ O ₃ (18 нм) / Bi: Al ₂ O ₃ (6 нм)] / Si эти условия не выполняются.Вторая причина заключается в том, что для максимальной чувствительности оптической фазы к присутствию наноструктур Bi необходимо выращивать несколько [Al ₂ O ₃ / Bi: Al ₂ O ₃ ] бислоев. вместо одного на толстом буферном слое Al ₂ O ₃ (что также позволило бы нейтрализовать R _p , обеспечивая при этом более слабое взаимодействие света с Bi). Обратите внимание, что пятислойная структура не была оптимизирована. Следовательно, было бы интересно исследовать различные многослойные структуры для настройки AOI или энергии фотонов компенсации R _p или достижения большей чувствительности оптической фазы к присутствию Bi.В-третьих, выращивание нескольких бислоев с помощью нашей системы осаждения не сложнее, чем выращивание одного бислоя. Это связано с тем, что все осаждение выполняется в вакууме и управляется автоматизированной системой с установкой оптического мониторинга роста in situ.

4.3 Распределение по размерам и форме

Для получения информации о плоской структуре композита Bi: Al ₂ O ₃ нанослоев, сэндвич Al ₂ O ₃ / Bi: Al ₂ O ₃ / Al ₂ O ₃ Структура выращивалась с теми же номинальными параметрами, что и PCM на подложках из слюды, покрытых углеродом.После осаждения пленка была помещена в деионизированную воду и нанесена на сетку из меди для наблюдения. На рис. 5 показан вид сверху полученного материала, полученный с помощью просвечивающей электронной микроскопии. Светлый сплошной фон соответствует матрице Al ₂ O ₃ , а темные области соответствуют нанесенным наноструктурам Bi. Электронографический анализ показал, что Bi является кристаллическим, тогда как Al ₂ O ₃ является аморфным. На изображении наноструктуры Bi демонстрируют морфологию, характеризующуюся полидисперсными размерами и формами с длинами в диапазоне от ~ 10 нм до ~ 100 нм.

Рисунок 5:

Изображение сверху, полученное с помощью просвечивающей электронной микроскопии, структуры Al ₂ O ₃ / Bi: Al ₂ O ₃ / Al ₂ O ₃ , выращенной с теми же номинальными параметрами, что и PCM.

Рисунок 6:

Смоделированные спектры ψ и Δ ПКМ на основе Bi, VO ₂ и GST с той же слоистой структурой, что и на рисунке 2A, до / после полного фазового перехода активного материала (черные линии / оранжевые линии) i .е. с наноструктурами твердого / жидкого Bi, моноклинными / тетрагональными наноструктурами VO ₂ и аморфными / кристаллическими наноструктурами GST соответственно.

Моделирование проводилось в формализме матрицы передачи (программа WVASE32). Три ПКМ имели такую ​​же толщину слоя, как и те, которые использовались для анализа эллипсометрии на Рисунке 2C. Композитные нанослои в трех ПКМ (Bi: Al ₂ O ₃ , VO ₂ : Al ₂ O ₃ и Ge ₂ Sb ₂ Te ₅ : Al ₂ O ₃ , соответственно) считались имеющими ту же структуру и, таким образом, были смоделированы с помощью модели Бруггемана с той же объемной долей (f = 37.6%) и коэффициент деполяризации (L = 0,48). Эти значения были выбраны потому, что они позволяют смоделированным спектрам ψ и Δ ПКМ на основе Bi иметь хорошее качественное согласие с измеренными. В первой строке показаны диэлектрические функции, взятые из литературы для Bi [25], [27], VO ₂ [44] и Ge ₂ Sb ₂ Te ₅ [45]. Определенные ранее диэлектрические функции были использованы для Si и Al ₂ O ₃ . Смоделированные спектры ψ и Δ, показанные во второй и третьей строках, были получены при AOI, равном 65.5 °, 75 ° и 69,5 ° соответственно. Эти AOI — это те, где PCM представляют собой почти компенсацию ψ (R _p ) в видимом диапазоне.

4.4 Оптические свойства, зависящие от температуры

Температурно-зависимые оптические свойства (эллипсометрия и коэффициент отражения) PCM были измерены с помощью спектроскопического эллипсометра Woollam VASE в конфигурации поляризатора / замедлителя / образца / вращающегося анализатора и оснащенного столиком контроля температуры Instec.В ходе экспериментов в статических условиях мы проверяли, что фактическая температура ПКМ, которую мы измеряли с помощью термопары, контактирующей с поверхностью образца, была равна температуре, измеренной датчиком ступени контроля температуры.

Для определения эффективных спектров диэлектрической функции композитных нанослоев, показанных на рисунке 2C, спектры эллипсометрических коэффициентов ψ и Δ были сначала измерены для E между 1 эВ и 3,5 эВ с шагом 0,05 эВ при AOI в диапазоне от 25 ° до 75 °. ° с шагом 10 °.Эти измерения были выполнены в статических условиях при 25 ° C и 230 ° C. При каждой температуре все измеренные спектры были подогнаны одновременно с использованием единой многослойной модели, которая имитировала реальную слоистую структуру, как видно на изображениях поперечных сечений. Подгонка проводилась в формализме матрицы переноса с использованием программного обеспечения WVASE32 (Woollam). Толщина композитного материала и разделительных слоев Al ₂ O ₃ была задана и оставалась постоянной на значениях, измеренных по этим изображениям. Спектры диэлектрических функций Al ₂ O ₃ и Si были ранее определены при каждой температуре из измерений эллипсометрии пленки Al ₂ O ₃ , выращенной на Si, и на голой подложке Si соответственно.Диэлектрическая функция слоев нанокомпозита была смоделирована как сумма 11 согласованных осцилляторов Лоренца Крамерса-Кронига и реального смещения. Амплитуда, ширина и энергия этих осцилляторов и реальное смещение оставались свободными во время подгонки. Превосходное качество посадки было получено при обеих температурах (MSE <8). Такое большое количество осцилляторов использовалось с целью воспроизведения очень малых структур второго порядка в спектре. Однако использования 4 и 3 осцилляторов уже достаточно для удовлетворительного воспроизведения спектральных характеристик первого порядка при 25 ° C и 230 ° C соответственно.Диэлектрические функции, полученные с помощью 11 осцилляторов и 3–4 осцилляторов, визуально очень похожи. Таким образом, предлагаемые нами диэлектрические функции являются полностью надежными и уникальными решениями. Кроме того, они имеют физический смысл, поскольку их безликие спектры объясняют наблюдаемое широкое распределение по размерам и форме полидисперсных наноструктур Bi. Обратите внимание, что, поскольку мы нацелены на отличное качество подгонки, здесь мы предпочли использовать осцилляторы вместо доступных моделей эффективной среды, которые обеспечивают в лучшем случае хорошее качество подгонки в случае полидисперсных систем (модель Брюггемана).Используя наилучшие диэлектрические функции, ψ и Δ были смоделированы как функции E и AOI для построения карт с высоким разрешением, показанных на рисунках 2D и E. Этот подход эквивалентен интерполяции экспериментальных данных, измеренных при дискретных E и AOI.

Спектры ψ и Δ, показанные на рисунке 3, также были измерены в статических условиях. Измерения при каждой температуре проводились после нагрева ПКМ от 25 ° C со скоростью 2 ° C / мин и ожидания 10 мин для обеспечения термостабилизации. После измерения при каждой температуре ПКМ охлаждали со скоростью 2 ° C / мин.Кривые Δ = f (T), показанные на рисунке 4, были измерены в динамических условиях, то есть Δ регистрировали непрерывно при повышении, а затем понижении температуры со скоростью 2 ° C / мин.

Это исследование было поддержано испанскими грантами RTI2018-096498-B-I00, идентификатор спонсора: http://dx.doi.org/10.13039/100014440 (MCIU / AEI / FEDER, UE) и LINKA20044, идентификатор спонсора: http: / /dx.doi.org/10.13039/501100003339 (CSIC). AKPL выражает благодарность Национальному научному фонду за совместный грант №DMR 1600837, идентификатор спонсора: http: // dx.doi.org/10.13039/100000001 для финансирования. Использование Центра наноразмерных материалов, пользовательского объекта Управления науки, было поддержано Министерством энергетики США, Управлением науки, Управлением фундаментальных энергетических наук, по контракту № DE-AC02-06Ch21357, идентификатор спонсора: http: / /dx.doi.org/10.13039/100006151. E.N.P. выражает признательность за финансирование от Comunidad de Madrid (Испания), контракт Garantia Juvenil PEJ-2018-AI / IND-10888.

Сравнение амплитуды оптической перестройки фазы для ИКМ на основе Bi, VO

₂ и GST

Для сравнения величины оптической перестройки фазы ИКМ на основе Bi, рассматриваемого в данной работе, с модулями ИКМ на основе VO ₂ и GST с такой же структурой, было проведено численное моделирование спектров эллипсометрии этих трех типов ИКМ. осуществленный.Как показано на рисунке 6, три ИКМ отображают почти компенсацию ψ (R _p ) в видимом диапазоне, что переводится в скачок Δ (расположенный в области 2,6–2,7 эВ для трех ИКМ). Вокруг этого скачка фаза отраженного (p-поляризованного) света сильно меняется после полного фазового перехода активного материала для трех PCM (твердое / жидкое для Bi, моноклинное / тетрагональное для VO ₂ , аморфное / кристаллическое для GST). В то время как это сильное изменение ограничено очень узкой спектральной областью вокруг скачка для ИКМ на основе VO ₂ , оно происходит в более широкой спектральной области для ИКМ на основе Bi и GST.Таким образом, три рассмотренных ИКМ могут позволить активную настройку фазы видимого света с широкой амплитудой, при этом ИКМ на основе Bi и GST обладают преимуществом, позволяющим осуществлять такую ​​настройку в более широкой спектральной области, чем VO ₂ на основе.

Список литературы

[1] Желудев Н.И. Получение оптических свойств по запросу. Наука 2015; 348: 973–4. Искать в Google Scholar

[2] Shelton DJ, Coffey KR, Boreman DG. Экспериментальная демонстрация перестраиваемой фазы в термохромном метаматериале с инфракрасной отражающей решеткой.Opt Express 2010; 18: 1330–5. Искать в Google Scholar

[3] Paik T, Hong S-H, Gaulding EA, et al. Обработанные в растворе метаматериалы с фазовым переходом VO ₂ из коллоидных нанокристаллов оксида ванадия (VO _x ). ACS Nano 2014; 8: 798–806. Искать в Google Scholar

[4] Lei LY, Appavoo K, Ligmajer F, Sonnefraud Y, Haglund Jr. RF, Maier SA. Оптически запускаемый наноразмерный эффект памяти в гибридной наноструктуре с изменяющейся плазмонной фазой. ACS Photon 2015; 2: 1306–13. Искать в Google Scholar

[5] Shu FZ, Yu F-F, Peng R-W, et al.Генерация динамической плазмонной окраски на основе фазового перехода диоксида ванадия. Adv Optical Mater 2018; 6: 1700939. Искать в Google Scholar

[6] Kim Y, Wu PC, Sokhoyan R, et al. Фазовая модуляция с электрически настраиваемыми метаповерхностями фазового перехода диоксида ванадия. Nano Lett 2019; 19: 3961–8. Искать в Google Scholar

[7] Vermeulen PA, Yimam DT, Loi MA, Kooi BJ. Многоуровневое переключение коэффициента отражения ультратонких пленок с фазовым переходом. Журнал прикладной физики 2019; 125: 193105. Искать в Google Scholar

[8] Gholipour B, Zhang J, MacDonald KF, Hewak DW, Zheludev NI.Полностью оптический, энергонезависимый, двунаправленный метапереключатель с изменением фазы. Adv Mater 2013; 25: 3050–4. Искать в Google Scholar

[9] Chen YG, Kao TS, Ng B, et al. Гибридные плазмонные кристаллы с фазовым переходом для активной перестройки решеточных резонансов. Opt Express 2013; 21: 13691–8. Искать в Google Scholar

[10] Хоссейни П., Райт CD, Бхаскаран Х. Оптоэлектронная основа, основанная на низкоразмерных пленках с фазовым переходом. Природа 2014; 511: 206–211. Искать в Google Scholar

[11] Chu CH, Tseng ML, Chen J, et al.Активная диэлектрическая метаповерхность на основе фазообменной среды. Laser Photonics Ред. 2016; 10: 1600106. Искать в Google Scholar

[12] Li P, Yang X, Mass TWW, et al. Обратимое оптическое переключение сильно ограниченных фонон-поляритонов с помощью ультратонкого материала с фазовым переходом. Nature Mater 2016; 15: 870–6. Искать в Google Scholar

[13] Qu Y, Li Q, Du K, Cai L, Lu J, Qiu M. Динамическое управление тепловым излучением на основе ультратонких плазмонных метаматериалов, включая материал с фазовым переходом GST.Laser Photonics Ред. 2017; 11: 1700091. Искать в Google Scholar

[14] Хаферманн М., Шёппе П., Ренсберг Дж., Роннинг К. Метаповерхности, созданные благодаря локальному изменению беспорядка в материалах с фазовым переходом. ACS Photon 2018; 5: 5103–9. Искать в Google Scholar

[15] Руис де Галаррета С., Алексеев А.М., Au Y-Y, et al. Энергонезависимые реконфигурируемые метаустройства с фазовым переходом для управления лучом в ближней инфракрасной области. Adv Funct Mater 2018; 28: 1704993. Искать в Google Scholar

[16] Менг Й, Бехера Дж. К., Вен С. и др.Сверхбыстрая многоуровневая оптическая настройка с тонкими пленками CSb ₂ Te ₃ . Adv Optical Mater 2018; 6: 1800360. Искать в Google Scholar

[17] Тиан Дж, Луо Х, Ян Й и др. Активный контроль анапольных состояний за счет структурирования сплава с фазовым переходом Ge ₂ Sb ₂ Te ₅ . Nature Commun 2019; 10: 396. Искать в Google Scholar

[18] Джафари М., Го Л.Дж., Раис-Заде М. Реконфигурируемый отражатель цвета путем избирательного изменения фазы GeTe в многослойной структуре.Adv Optical Mater 2019; 7: 1801214. Искать в Google Scholar

[19] Gholipour B, Piccinotti D, Karvounis A, MacDonald KF, Zheludev NI. Реконфигурируемые ультрафиолетовые и высокоэнергетические видимые диэлектрические метаматериалы. Nano Lett 2019; 19: 1643–8. Искать в Google Scholar

[20] Хименес де Кастро М., Кабелло Ф, Тудерт Дж., Серна Р., Аро-Понятовски Э. Возможности наночастиц висмута, встроенных в стеклянную матрицу, для спектрально-селективных термооптических устройств. Appl Phys Lett 2014; 105: 113102.Искать в Google Scholar

[21] Тудерт Дж. Спектроскопическая эллипсометрия для активных нано- и метаматериалов. Nanotechnol Rev 2014; 3: 223–45. Искать в Google Scholar

[22] Куадрадо А., Тудерт Дж., Серна Р. Поляритонно-плазмонный переход в оптически резонансных висмутовых наносферах для высококонтрастных переключаемых ультрафиолетовых мета-фильтров. IEEE Photonics J 2016; 8: 1–11. Искать в Google Scholar

[23] Тудерт Дж., Серна Р., Хименес де Кастро М. Изучение оптического потенциала нано-висмута: настраиваемые плазмонные резонансы в ближнем ультрафиолетовом и ближнем инфракрасном диапазоне.J. Phys Chem. C 2012; 116: 20530–9. Искать в Google Scholar

[24] Toudert J, Serna R. Межзонная плазмоника в ультрафиолетовом диапазоне с элементами p-блока. Opt Mater Express 2016; 6: 2434–47. Искать в Google Scholar

[25] Toudert J, Serna R, Camps I, et al. Раскрытие оптических свойств висмута в диапазоне от дальнего инфракрасного до ультрафиолетового диапазона для применения в плазмонике и нанофотонике. J Phys Chem C 2017; 121: 3511–21. Искать в Google Scholar

[26] Тудерт Дж., Серна Р. Межзонные переходы в полуметаллах, полупроводниках и топологических изоляторах: новая движущая сила для плазмоники и нанофотоники.Opt Mater Express 2017; 7: 2299–325. Искать в Google Scholar

[27] Inagaki T, Arakawa ET, Cathers AR, Glastad KA. Оптические свойства жидкого Bi и Pb от 0,6 до 3,7 эВ. Phys Rev B 1982; 25: 6130–68. Искать в Google Scholar

[28] Харо-Понятовски Э., Серна Р., Хименес де Кастро М., Суарес-Гарсия А., Афонсо К. Н., Викридж И. Термо-оптические свойства встроенных наноструктур Bi в зависимости от размера. Нанотехнологии 2008; 19: 485708. Искать в Google Scholar

[29] Toudert J, Wang X, Tallet C, Barois P, Aradian A, Ponsinet V.Плазмонные оптические интерференции для фазового наномасштабного зондирования в трехмерных метаматериалах с низкими потерями. ACS Photon 2015; 2: 1443–50. Искать в Google Scholar

[30] Гобади А., Хаджиан Х., Бутун Б., Озбай Э. Сильное взаимодействие света и вещества в идеальных поглотителях из плоского метаматериала без литографии. ACS Photon 2018; 5: 4203–21. Искать в Google Scholar

[31] Гобади А., Хаджиан Х., Гокбайрак М., Бутун Б., Озбай Э. Метаматериалы на основе висмута: от узкополосного отражающего цветного фильтра до чрезвычайно широкополосного почти идеального поглотителя.Нанофотоника 2019; 8: 823–32. Искать в Google Scholar

[32] Олсон Э.А., Ефремов М.Ю., Zhang M, Zhang Z, Allen LH. Плавление наночастиц Bi в зависимости от размера. Журнал прикладной физики 2005; 97: 034304. Искать в Google Scholar

[33] Кравец В.Г., Щедин Ф., Джалил Р. и др. Сингулярная фазовая нанооптика в плазмонных метаматериалах для безметочного обнаружения одиночных молекул. Nature Mater 2013; 12: 304–9. Искать в Google Scholar

[34] Малассис Л., Массе П., Трегер-Делапьер М. и др. Топологическая тьма в самособирающихся плазмонных метаматериалах.Adv Mater 2013; 26: 324–30. Искать в Google Scholar

[35] Цуримаки Ю., Тонг Дж. К., Борискин В. Н. и др. Топологическая инженерия межфазных оптических таммовских состояний для высокочувствительного оптического детектирования почти сингулярной фазы. ACS Photon 2018; 5: 929–38. Искать в Google Scholar

[36] Баральди Дж., Гарсия Пардо М., Гонсало Дж., Серна Р., Тудерт Дж. Самособирающиеся наноструктурированные фотонно-плазмонные метаповерхности для оптической термометрии высокого разрешения. Интерфейсы Adv Mater 2018; 5: 1800241. Искать в Google Scholar

[37] Svedendahl M, Verre R, Käll M.Рефрактометрический биосенсинг на основе оптических фазовых переворотов в разреженных и ближнеупорядоченных наноплазмонных слоях. Light Sci Appl 2014; 3: e220. Искать в Google Scholar

[38] Park J, Kang JH, Kim SJ, Liu X, Brongersma ML. Управление фазой динамического отражения и поляризацией в метаповерхностях. Nano Lett 2017; 17: 407–13. Искать в Google Scholar

[39] Jiang H, Reddy H, Shah D, et al. Модулирующая фаза метаповерхностями с закрытыми сверхтонкими пленками TiN. Наномасштаб 2019; 11: 11167–72. Искать в Google Scholar

[40] Макдональд К.Ф., Федотов В.А., Почон С. и др.Контроль сосуществования структурных фаз и оптических свойств наночастиц галлия при оптическом возбуждении. Eur Phys Lett 2004; 67: 614. Искать в Google Scholar

[41] Соарес Б.Ф., Макдональд К.Ф., Федотов В.А., Желудев Н.И. Индуцированное светом переключение между структурными формами с разными оптическими свойствами в одной наночастице галлия. Nano Lett 2005; 5: 2104–7. Искать в Google Scholar

[42] Knight MW, Coenen T, Yang Y, et al. Плазмоника галлия: глубокая субволновая спектроскопия одиночных и взаимодействующих наночастиц галлия.ACS Nano 2015; 9: 2049–60. Искать в Google Scholar

[43] Gutiérrez Y, Losurdo M, García-Fernández P, et al. Полиморфы галлия: фазозависимая плазмоника. Adv Optical Mater 2019; 7: 1

7. Искать в Google Scholar

[44] Кана Кана Дж. Б., Нджака Дж. М., Винно Дж., Жибо А., Мааза М. Терморегулируемые оптические константы тонких пленок диоксида ванадия, измеренные методом спектроскопической эллипсометрии. Opt Commun 2011; 284: 807–12. Искать в Google Scholar

[45] Shportko K, Kremers S, Woda M, Lencer D, Robertson J, Wuttig M.Резонансное связывание в материалах с кристаллическим фазовым переходом. Природа 2008; 7: 653–8. Искать в Google Scholar

Поступила: 04.12.2019

Пересмотрено: 17.01.2020

Принято: 04.02.2020

Опубликовано в сети: 2020-02-28

© 2020 Розалия Серна, Иоганн Тудерт и др., Опубликовано De Gruyter / Berlin / Boston

Это произведение находится под лицензией Creative Commons Attribution 4.0 Общественная лицензия.

IJMS | Бесплатный полнотекстовый | Настройка антибиотикопленочной активности комплексов марганца (II): связывание биологической эффективности гетероароматических комплексов спирта, альдегида, кетона и карбоновой кислоты со структурными эффектами и окислительно-восстановительной активностью

2.1. Синтез и характеристика Mn-dipyCO-NO

₃

В наших предыдущих исследованиях мы сообщили о синтезе и характеристике комплексов марганца (II) с N-гетероароматическим спиртом, альдегидом и лигандами карбоновых кислот (Mn-pyOH-NO ₃ , [Mn-pyOH-SO ₄ ] _n , Mn-imCHO-NO ₃ , Mn-imCHO-Cl, Mn-pyCOOH-H ₂ O, [Mn-pyCOOH-H ₂ O] _n ; где pyOH – 2-гидроксиметилпиридин, imCHO – 5 (4) -карбальдегид-4 (5) -метилимидазол, pyCOOH – пиридин-2,3-дикарбоксильный анион) [29,30,31,32, 33].В данной работе мы сосредоточились на получении комплекса Mn (II) с кетоном, который завершает ряд соединений Mn (II). Реакция Mn (NO ₃ ) ₂ · 4H ₂ O и дипиридин-2-илметанона (dipyCO) в CH ₃ CN привела к образованию молекулярного комплекса в виде Mn-dipyCO-NO _{. 3} . Обнаружено интересное поведение лиганда в зависимости от типа растворителя, используемого во время синтеза. Добавление растворов солей металлов и лигандов, полученных растворением в смеси H ₂ O: CH ₃ CN или H ₂ O: EtOH, приводило к изменению цвета на оливково-зеленый, и в результате оливковый осадок комплекса гем-диол с ионом Mn (II) (получены ИК-спектры, подтверждающие наличие групп ОН).Однако при использовании ацетонитрила в качестве растворителя для синтеза раствор, полученный после смешивания растворов металла и лиганда, становился желтым. Через неделю были выделены оранжевые кристаллы комплекса dipyCO с ионами Mn (II). Нашей целью было изучить последний из описанных продуктов. Следовательно, никаких анализов комплекса гем-диол не проводилось, за исключением записанных ИК-спектров. ИК-Фурье-спектр Mn-дипиСО-NO ₃ указывает на кетоновую форму лиганда в комплексе.В ИК-спектрах комплекса наблюдались характерные полосы FT-IR соответствующей органической молекулы (dipyCO). В области волновых чисел выше 2900 см ⁻¹ обнаружены слабые интенсивные максимумы валентных ароматических колебаний ν _{C — H} при 3057 и 3124 см ⁻¹ . Интенсивные ароматические колебания ν _{C = N} и ν _{C = C} в спектре комплекса обнаружены при 1587, 1568, 1468, 1439 и 1429 см 90 · 105 −1 90 · 108 (таблица S1).Колебание сдвинуто примерно на 10–20 см 90 · 105 −1 90 · 108 относительно спектра свободной органической молекулы, что свидетельствует об изменениях в окрестности гетероциклического азота, связанного с координацией с марганцем. Полоса, отнесенная к карбонильной группе, присутствующей в спектре свободного лиганда (1680 см, 90 · 105 -1, 90 · 108), также была сдвинута, но в сторону более высоких энергий (таблица S1), и была расщеплена. Такое поведение подтвердило N, O-координационный режим лиганда. Частоты нитратов, приведенные в таблице S1, являются результатом спектра, полученного методом НПВО, который заслуживает комментариев.Интересно, что хорошо известно, что прессование образца влияет на координацию нитрата, наблюдаемую в ИК-Фурье спектре [34,35]. Интерпретация особенно трудна, когда нитраты появляются как противоионы в структуре комплекса или асимметрия бидентатных нитратов очень высока (анизобидентатная). В спектрах НПВО комплекса Mn (II) полосы при 1448 и 1298 см ⁻¹ были отнесены к валентным модам ν ₁ (A1) и ν ₄ (B2) нитратных лигандов соответственно. [36].Их разделение было большим (~ 150 см 90 · 105 −1 90 · 108) в соответствии с бидентатным характером нитратных групп [36]. О существовании бидентатного нитрата также судили по появлению сильных валентных мод ν ₂ , ν ₅ и ν ₆ . Здесь следует отметить, что наиболее часто встречающаяся мода валентных колебаний NO принадлежит разновидностям A1 в комплексах, содержащих бидентатные нитратные лиганды. Значение ∆ для расщепления ν ₁ + ν ₄ в ИК-Фурье-спектре комплекса, указанного в таблице S1, превышает 25.Согласно критериям Левера [37], величина указывает на бидентатную координацию нитрата. Что касается дальней ИК-области, то новые полосы по сравнению со спектром некоординированного органического лиганда, наблюдаемые при 228 и 219 см 90 · 105 -1 90 · 108, можно отнести к колебаниям ν _{Mn − N} . Выраженные колебания ν _{Mn − O} также наблюдались при 368 и 331 см 90 · 105 −1 90 · 108 в спектре комплекса Mn (II). Таким образом, это подтверждает выводы о координации органических молекул с центральным ионом.Для изучения состава комплекса и стабильности Mn-dipyCO-NO ₃ термическое поведение анализировали методами TG и DTG. На рисунке S1 показаны кривые ТГ и ДТГ комплекса. Из кривых TG и DTG можно увидеть, что существует трехступенчатый процесс термической деградации. Для этого комплекса первая стадия разложения началась при 448 К и закончилась при 540 К, и наблюдаемая потеря массы составила 44,58%, что соответствует потере двух молекул C ₆ H ₄ N.Вторая стадия разложения при температуре от 540 до 628 К привела к потере веса на 16,58%, что объясняется высвобождением двух нитратов. Третья стадия деградации протекает в интервале температур 628–1073 К. На последней стадии следующие фрагменты лиганда теряются из комплекса. Все потери массы сопровождались экзотермическими эффектами. Стадии разложения суммированы в таблице 1. Можно ясно видеть (таблица 1), что потери массы, полученные из кривых ТГ, и рассчитанные для соответствующих молекул и окончательного разложения, хорошо согласуются для всех стадий разложения.Исследования термического разложения комплекса Mn (II) показали, что этот комплекс был термически стабильным до 448 К и продолжал разложение до 1073 К. Разложение закончилось потерей массы 83,93% при 1073 К с образованием твердого вещества черноватого цвета. Пиролюзит (MnO ₂ ), как конечный продукт, был подтвержден на рентгенограммах и идентифицирован на основе ICDD с использованием пакета XRAYAN [38]. Магнитная восприимчивость комплекса Mn (II) (Mn-dipyCO-NO ₃ ) был измерен в диапазоне 70–300 К (рис. 1).Измеренные значения подчиняются закону Кюри – Вейсса, предполагающему парамагнитные свойства. Значения магнитного момента, определенные экспериментально при 70–300 K для соединения, изменились от 4,94 до 5,69 МБ. Значение магнитного момента Mn-dipyCO-NO ₃ при комнатной температуре равно 5,67 МБ и указывает на высокоспиновый ион Mn (II). Это значение очень близко к значению только для спина для иона Mn ²⁺ , рассчитанному по уравнению µ _eff = [4S (S + 1)] ^1/2 в отсутствие магнитного поля.Высокоспиновый ион Mn (II) обладает наполовину заполненной трехмерной оболочкой, и поэтому координационная геометрия его комплекса не подвержена эффектам поля лиганда и определяется в основном хелатирующей способностью и геометрическим расположением лиганда.

2.2. Описание молекулярной и кристаллической структуры

Комплекс Mn (II) кристаллизуется в триклинной пространственной группе P1¯. Молекулярная структура комплекса Mn-dipyCO-NO ₃ показана на рисунке 2. Выбранные длины связей и углы перечислены в таблице S2.Марганцевое окружение восьмикоординировано с двумя нитрат-ионами и двумя молекулами дипиСО. Комплексы с CN = 8 очень редки. И бидентатный нитрат, и органические лиганды расположены в цис-положении. Окружающая среда марганца принимает искаженную псевдододекаэдрическую геометрию, возникающую из-за положений органических и неорганических лигандов, поскольку они не являются симметричными или эквивалентными. В общем, отклонение от идеальной додекаэдрической геометрии показано расстояниями связи, обусловленными размером хелатных колец.Литературные данные показывают, что возможность координации дипиСО обширна, и лиганд может образовывать связи с ионами металлов, оставаясь в форме кетона или гем-диола (полученной нуклеофильным присоединением воды или спирта по карбонильному атому углерода) с образование одноядерных, биядерных и полиядерных соединений. В кетоновой форме dipyCO может координироваться как бидентатный лиганд с ионом металла через один из двух способов: либо через два пиридильных атома N, либо через один пиридильный атом N и карбонильный атом O.В случае аналогичных комплексов dipyCO в большинстве случаев лиганд находился в режиме N, N-координации. Этот тип координации наблюдался при координации dipyCO с ионами металлов, такими как Zn (II) [39], Pt (IV) [40,41], Ru (II) [42]. Комплексы с N, O-координацией были в меньшинстве. Координация происходила, когда в комплексах присутствовали ионы металлов, такие как Ag (I) [43], Y (III) [44] и Rh (III) [45]. Интересно, что Toyama et al. [46] сообщили, что комплекс транс (Cl), цис (S) — [RuCl ₂ (dpk-κ ² N, O) (dmso-S) ₂ ], полученный с использованием водного раствора (r .t.) проявляет N, O-координационный режим, тогда как синтез в смеси EtOH-ДМСО (при кипячении с обратным холодильником) дает цис (Cl), цис (S) — [RuCl ₂ — (dpk-κ ² N, N ‘) (dmso-S) ₂ ], в котором кетон координирован N, N-хелатирующим образом. Авторы заявили, что N, O-координационный режим дипиСО был кинетически благоприятным из-за небольшого O-донорного атома карбонильной группы, но N, N-координационный режим был более термодинамически стабильным. Мы предполагаем, что на тип координации может влиять ионный радиус металла.Так, для первой группы литературных комплексов с N, N-координационной модой dipyCO ионные радиусы находятся в диапазоне 74–76,5 пм, а для второй группы комплексов в N, O-координации. Таким образом, ионные радиусы находились в диапазоне 80.5–116 пм. Поскольку значение радиуса иона рутения (88 мкм) находилось в середине указанных диапазонов, лиганд мог координироваться с ионом рутения через первый или второй режим в надлежащих синтетических условиях. В нашей статье органические лиганды действуют как хелатирующие соединения, координируя их через атом азота пиридила и атом кислорода карбонила.Присутствие иона Mn (II) с ионным радиусом 110 пм, по-видимому, подтверждает наше предположение. Все расстояния Mn-лиганд, такие как Mn – N 2.2711 (1), 2.3176 (2) Å, Mn – O 2.3032 (1) и 2.3137 (1) Å, нормальны и сопоставимы с расстояниями в других Mn (II ) комплексы, содержащие N, O-гетероароматические лиганды [29,31,47,48]. В марганцевом комплексе один из органических лигандов неупорядочен по двум сайтам занятости: A и B, с уточненными факторами заполнения сайтов 0,34: 0,66. Однако другая молекула лиганда полностью упорядочена.Плоские пиридиновые кольца дипиСО по-разному закручены вокруг плоской кетонной субъединицы на углы закрутки 30 ° (8 °) и -161 ° (-3 °). Плоскости колец 1 и 2 закручены относительно друг друга на 17 °, их центры N приближаются к антиконфигурации, что позволяет избежать любого отталкивающего взаимодействия между азотом N1 и N11 (N21 и N31). Два атома кислорода бидентатного нитрат-иона O (42) (O (51)) и O (43) (O (52)) связываются с Mn (II) асимметрично с расстояниями Mn-O в диапазоне 2.2814 (1) –2,4245 (1) Å. Оба нитрат-иона можно отнести к бидентатным по структурным критериям, используемым для определения режимов координации (таблица 2). Анализ кристаллической упаковки выявил только слабое межмолекулярное взаимодействие без каких-либо классических Н-связей (таблица S3). Наименьшее межмолекулярное расстояние определено для C – H ⋯ N (расстояние D ⋯ A варьируется от 2,885 (2) до 2,911 (6) Å). Кристаллическая структура также стабилизируется слабыми межмолекулярными водородными связями C – H ⋯ O. Расстояние D ⋯ A варьируется от 3.От 101 (2) до 3,489 (2) Å, а угол D – H ⋯ A изменяется от 116,9 до 147,7 °. Наблюдаются межмолекулярные водородные связи, связывающие атом N некоординированного пиридильного кольца или атом O нитрат-ионов и атом C соседнего пиридильного кольца. Межмолекулярное π – π-стэкинговое взаимодействие дополнительно стабилизирует моноядерную структуру в комплексе. Два некоординированных пиридильных кольца (рис. 3а) примерно параллельны друг другу. Расстояние между центрами тяжести пиридильных колец равно 3.7219 (1) Å, что указывает на нормальное межмолекулярное π – π взаимодействие. Нековалентные взаимодействия, в которых участвует π-система, также были обнаружены во взаимодействиях C-H π и N-O ⋯ π (рис. 3b).

2.3. Анализ поверхности Хиршфельда комплексов серии Mn (II)

В последнее десятилетие быстро приобрел популярность анализ молекулярных кристаллических структур с использованием поверхностей Хиршфельда. HS-анализ предоставляет удобный способ изучения различных типов межмолекулярных взаимодействий в кристаллах, поскольку этот инструмент позволяет интерпретировать эти взаимодействия посредством визуализации [49].Это особенно относится к идентификации тесных контактов, которые считаются важными, и к рассмотрению молекул как «целого». Молекулярная поверхность Хиршфельда комплексов Mn (II) была представлена ​​на рисунке 4. Трехмерные (3D) карты поверхности Хиршфельда были получены с использованием карт поверхности красный – белый – синий d _norm (разрешение поверхности от –0,5 до 1,6 Å), где красный цвет указывает на более короткие контакты с отрицательными значениями d _norm , белый указывает на тесные контакты Ван-дер-Ваальса с нулевыми значениями d _norm , а синий указывает на более длинные контакты с положительными значениями d _norm .Индекс формы обеспечивает меру «форм» молекул в решетках, позволяет идентифицировать комплементарность между молекулами и предоставляет информацию о взаимодействии π – π. Некоторые значительные π – π взаимодействия наблюдались для всех комплексов (красные и синие треугольники представляли π – π стэкинг). Также были изучены 2D-графики отпечатков пальцев, полученные с помощью анализа поверхности Хиршфельда (рис. S2). Основные реципрокные межмолекулярные взаимодействия (O ⋯ H, H ⋯ H, C ⋯ H) были получены с использованием 2D-графика отпечатков пальцев и трехмерных поверхностей d _norm комплексов (рис. 5).Пять всплесков наблюдались на 2D-графиках отпечатков пальцев, соответствующих взаимным тесным контактам O H, C H и H ⋯ H. На рис. 5 показано, что взаимодействия O H вносят наибольший вклад (16,5–53,8%) в общую поверхность Hirshfeld, на что указывают два пика на графике 2D отпечатков пальцев и красные кружки на промолекулярной карте 3D d _norm . Взаимные взаимодействия H H вносили второй наибольший вклад (17,2–28,6%) в общую поверхность Хиршфельда и были обозначены на 2D-графике отпечатка пальца как средний пик, а на 3D-поверхности d _norm как область синего цвета (для Mn -pyOH-NO ₃ , [Mn-pyOH-SO ₄ ,] _n , Mn-imCHO-NO ₃ , Mn-imCHO-Cl, [Mn-pyCOOH-H ₂ O] _n ) или красным кружком (для Mn-dipyCO-NO ₃ , Mn-pyCOOH-H ₂ O).Взаимные межмолекулярные контакты C H проявлялись в виде двух шипов вверху слева и внизу справа на графиках 2D-отпечатка пальца и в виде синей области на промолекулярной поверхности 3D d _norm , что составляло от 4,9 до 16,4% общей поверхности Хиршфельда , для комплексов Mn.

Интересная особенность анализа связана с взаимодействиями O intera O. Хотя эти контакты интерпретируются как незначительные (диапазон 0,1–3,8%), они считаются важными для биологической активности.Доля взаимодействия O The O увеличивается в следующем порядке для комплексов Mn: Mn-dipyCO-NO ₃ 2 O <[Mn-pyCOOH -H ₂ O] _n 3 <[Mn-pyOH-SO ₄ ] _n 3 . Этот ряд неожиданно согласуется с рядом с антибиотикопленочной активностью, обсуждаемой в разделе биологических исследований.

2.4. Электрохимические исследования (методы CV и DPV)

Растворы, содержащие 1.0 мМ Mn-pyOH-NO ₃ , Mn-imCHO-NO ₃ , Mn-imCHO-Cl и Mn-dipyCO-NO ₃ в ацетонитриле и CH ₃ CN / ледяной CH ₃ COOH использовали для электрохимических исследований. Во всех случаях кривые ЦВА записывались от начального потенциала -1,0 В относительно Ag / AgCl (3M KCl). Использование ацетонитрила в качестве растворителя привело к слишком узкому диапазону измерения для тестируемых комплексов марганца (II). Следовательно, кривые окисления (Рисунок S3), которые наблюдались для Mn-pyOH-NO ₃ , не имели формы пика.Плохая форма пика делала невозможным точный количественный анализ. На основании записанных кривых можно увидеть, что окисление протекает необратимым образом, о чем свидетельствует смещение анодного сигнала в сторону более высоких потенциалов при увеличении скорости сканирования. Очень слабый сигнал от восстановления окисления конечного продукта можно было увидеть примерно при 0,6 (12,5) и 0,2 В (50 мВ · с ^-1 , рисунок S3). Регистрируемый катодный сигнал, как и анодный, сдвигался с увеличением скорости сканирования, но наблюдался сдвиг в сторону более низких значений потенциала (что было характерной особенностью необратимых процессов).Интенсивность токов этих сигналов также увеличивалась с увеличением скорости сканирования, что доказывало их связь с процессом окисления. Были предприняты попытки оценить соответствующие электрохимические данные для скорости сканирования 4,2 мВ · с ^-1 . Полученные значения E _pa и E _{pa / 2} составили 1,55 и 1,29 В соответственно. Разница между указанными выше значениями (0,260 В) значительно превышает значение, предсказанное для обратимого процесса (0.0565 / n V), что подтвердило необратимый характер процесса электронного обмена (Mn (II) → Mn (III)). В случае необратимых процессов выполнялся критерий E _pa — E _{pa / 2} = 0,0477 / nα V [50]. Для α = 0,3 число электронного обмена составляло 0,6, поэтому с большой вероятностью можно было предположить, что был перенесен один электрон. Для получения лучших результатов диапазон измерения электрохимического окна был расширен до 2,2 В за счет использования ацетонитрила / ледяной уксусной кислоты. кислотная смесь в качестве растворителя.На рис. 6 показаны циклические вольтамперограммы, полученные для 1,0 мМ раствора Mn-pyOH-NO ₃ , Mn-imCHO-NO ₃ , Mn-imCHO-Cl и Mn-dipyCO-NO ₃ . Во всех случаях наблюдалась одна окислительно-восстановительная пара для металлического центра. Для выбранных комплексов одна особенность наблюдалась при анодной развертке выше 1,2 В (1,3 В для Mn-dipyCO-NO ₃ ). При обратной развертке наблюдался очень слабый сигнал в диапазоне от 0,1 до -0,2 В. Когда развертка потенциала была изменена на противоположную при 1,0 В (непосредственно перед пиком окисления), характеристика в диапазоне от 0.От 1 до -0,2 В. Ясно, что восстановление и окисление связаны (Таблица S4). Возможно, что катодный пик был связан с восстановлением продукта химической реакции после начального окисления или с последствиями этой реакции. Серия исследований, в которых скорость развертки потенциала варьировалась от 4,2 до 50 мВ · с 90 · 105 -1 90 · 108, была проведена с использованием растворов Mn-pyOH-NO ₃ , Mn-imCHO-NO ₃ , Mn-imCHO-Cl. , и Mn-dipyCO-NO ₃ в смеси CH ₃ CN / ледяной CH ₃ COOH.Однако график зависимости тока пика от квадратного корня из скорости сканирования показал линейную тенденцию, указывающую на то, что окисление этих комплексов контролировалось диффузией. Было обнаружено, что пиковый потенциал волны окисления сдвигается к более положительному значению с увеличением скорости сканирования. Напротив, потенциал катодного пика сдвигается к более отрицательному значению с увеличением скорости сканирования. Такое поведение обычно связано с электрохимически необратимым процессом. Исходя из этого, предыдущий критерий считается указанием на обмен одним электроном во всех зарегистрированных случаях.В таблице S4 подробно представлен анализ электрохимических данных. Электрохимические исследования лигандов (pyOH, imCHO) и TBAPF ₆ показали, что в выбранном диапазоне потенциалов (от -1,0 до 2,2 В) они не были электрохимически активными (пунктирные линии на рисунке 6). Напротив, dipyCO в Mn-dipyCO-NO ₃ был электрохимически активным. Для Mn-dipyCO-NO ₃ в катодном направлении наблюдался дополнительный отчетливый сигнал при -0,63 В (для скорости сканирования 50 мВ · с ^-1 ).Катодный пик был связан с восстановлением лиганда dipyCO и, по-видимому, не имел связанного с ним пика повторного окисления. Дополнительные исследования CV и DPV для dipyCO также подтвердили эти результаты (Рисунок S4). Для этого сигнала наблюдалось видимое изменение пикового потенциала при изменении скорости сканирования (рис. 6). Этот процесс как таковой следует рассматривать как необратимый по отношению к переносу электрона, потому что чем выше скорость сканирования, тем более отрицательное значение E _pc .В совокупности электрохимические данные, по-видимому, указывают на то, что начальная волна восстановления следует механизму: dipyCO → + e− dipyCO • -. Подобные результаты были получены Paul et al. [51], изучавшие комплексы Rh (III). Они постулировали необратимый характер восстановления dipyCO. Эти результаты существенно отличаются от результатов, наблюдаемых Бакиром [52,53] для комплекса Re (I). Они указали, что снижение было обратимым. Аналогичным образом Тонг и соавт. [54] наблюдали квазиобратимое восстановление лиганда dipyCO для полиядерного комплекса Cu (II).Для сравнения был проведен эксперимент по циклической вольтамперометрии для соли марганца (Mn (NO ₃ ) ₂ ). Аналогично комплексам появился анодный сигнал (Рисунок S5). Однако это был пик плохой формы, такой же, как и катодный пик. Поэтому были оценены только электрохимические данные (таблица S4). Пара восстановление / окисление оказалась необратимой по отношению к обмену одним электроном. Таким образом, потенциалы анодных пиков, связанные с окислением Mn (II) / Mn (III), увеличиваются в следующем порядке для комплексов марганца: Mn-imCHO-NO _{3 3 3} (Рисунок 7; скорость сканирования 6.25 мВс ⁻¹ ). Таким образом, представленная строка свидетельствует о снижении восстановительных свойств испытанных комплексов Mn (II). Таким образом, эффективность окисления комплексов Mn (II) определяется указанным выше рядом.

2,7. Влияние комплексов Mn (II) на активность каталазы

Серия комплексов марганца, представленная в этой статье, была ранее протестирована нашей командой на предмет их свойств, имитирующих свойства каталазы марганца. Предварительные исследования показали, что полученные комплексы при взаимодействии с пероксидом водорода приводят к достаточно интенсивному газовыделению (O ₂ ).Более того, было подтверждено, что один из обсуждаемых здесь комплексов ([Mn-pyOH-SO ₄ ] _n ) действует как катализатор реакции диспропорционирования H ₂ O ₂ [31]. Поэтому нашей целью было изучить, как присутствие комплексов Mn (II) влияет на активность каталазы (CAT), одного из ферментов, обеспечивающих антиоксидантную защиту бактериальной биопленки. CAT является основным антиоксидантным ферментом, который защищает микроорганизмы от воздействия ROS. CAT представляет собой фермент, участвующий в восстановлении H ₂ O ₂ посредством реакции Фентона.Сначала комплексы инкубировали с каталазой в присутствии фосфатного буфера, а затем к ним добавляли перекись водорода. Чтобы изучить влияние комплексов марганца на активность CAT, были исследованы его характеристики в присутствии аналогичных концентраций комплексов Mn (0,5 мМ). Процент снижения поглощения с течением времени регистрировали при 240 нм. Положительным контролем служил образец каталазы в отсутствие комплекса Mn (II). Фиг.12 иллюстрирует влияние комплексов Mn (II) на активность каталазы.Как показано на фиг. 12, добавление комплексов Mn (II) к раствору CAT постепенно снижает активность CAT. Наибольший угол наклона прямой наблюдался для положительного контроля и для комплексов: Mn-pyOH-NO ₃ , [Mn-pyOH-SO ₄ ] _n и Mn-imCHO-NO _{. 3} . Ингибирующую силу комплексов Mn (II) исследовали графически в виде наклона линейной зависимости процентного снижения абсорбции с течением времени (фиг. 12).Чем меньше наклон прямой линии, тем ниже активность каталазы и, следовательно, больше ингибирующая способность. Этот параметр, относящийся к силе ингибитора, уменьшается в следующем порядке: Mn-pyOH-NO _{3 3 4} ] _{n 2} O] _{n 2} O ₃ . Представленный порядок во многом совпадает с порядком антибиотикопленочной активности исследуемых комплексов. Комплексы — Mn-pyOH-NO ₃ , [Mn-pyOH-SO ₄ ] _n и Mn-imCHO-NO ₃ — по-видимому, поддерживают активность CAT, и тем не менее они способствуют уменьшение образования биопленок.Остальные комплексы подавляли активность каталазы и образование бактериальной биопленки, но в гораздо меньшей степени. Мы пришли к выводу, что первая группа комплексов конкурирует с каталазой за активный центр в каталитическом центре. Из литературных исследований было обнаружено, что ион марганца оказывает некоторое ингибирующее действие на активность CAT. Это означает, что марганец может конкурентно связываться с группой, близкой к гему, и участвовать в ферментативной реакции [58]. С другой стороны, нельзя исключить, что исследованные комплексы могут действовать как структурные ингибиторы через межмолекулярные взаимодействия с каталазой (см. Анализ HS).

2,8. Взаимосвязь структура – ​​активность (активность против биопленки)

Анализ SAR позволил определить химические группы, ответственные за возникновение биологического эффекта в организме. Это позволило модифицировать эффект или повысить эффективность биологически активного соединения путем изменения его химической структуры [59]. Наша группа использовала методы химического синтеза для введения различных химических групп в состав и протестировала модификации на их антибиотический эффект.Были исследованы серии комплексов Mn (II) с лигандами, состоящие из привилегированных структур, таких как имидазольные (im) или пиридиновые (py) кольца, замещенные различными функциональными группами (-OH, -CHO, -C = O, -COOH) ( Схема 1). Большое количество гетероароматических соединений, содержащих ядро ​​пиридина или имидазола, связано с различными фармакологическими свойствами, такими как противомикробные, противосудорожные, противовирусные, противогрибковые и т. Д. [25,26,27,28,60]. Регулировка активности имидазола и производные пиридина заключались в размещении соответствующих функциональных групп в упомянутых ядрах.Среди комплексов Mn (II) с производными пи комплексы с -ОН-группами в лиганде (Mn-pyOH-NO ₃ и [Mn-pyOH-SO ₄ ] _n ) характеризовались наибольшим Мероприятия. Влияние этого заместителя на биологическую активность подтверждено также литературными данными, приведенными в [20]. Введение карбоксильной группы в пи-кольцо (Mn-pyCOOH-H ₂ O и [Mn-pyCOOH-H ₂ O] _n ) привело к дальнейшему снижению активности примерно на 10% (в концентрации из 0.5 мМ). Наиболее выраженное увеличение массы биопленки (наименьшее ингибирование образования биопленок) происходило в присутствии комплекса с группой -C = O в кольце py. Однако использование имиджа в качестве лиганда дало неожиданный эффект. Комплекс Mn (II) с imCHO и начинал, и заканчивал ряд антибиотикопленочной активности, упомянутый выше (раздел «Анти-биопленочная активность»). По-видимому, в этой группе комплексов Mn (II) в основном наблюдалось влияние противоиона на биологическую активность. Введение в структуру комплекса нитрат-ионов (Mn-imCHO-NO ₃ ) вместо хлорид-ионов (Mn-imCHO-Cl) привело к значительному увеличению снижения массы биопленки с 36% до 56%. .Можно также искать взаимосвязь между активностью и координационным числом комплексов. В отличие от комплексов Mn (II) с im-производным, обратная зависимость применяется к комплексам pyOH, в которых органический лиганд оказывает значительное влияние на активность комплексов. Размещение иона нитрата (V) или сульфата (VI) связано с поддержанием ингибирования биопленки на аналогичном уровне. Обращает на себя внимание взаимосвязь между структурным эффектом и биологической активностью (таблица 3).Наилучшей активностью обладают комплексы Mn (II), в которых величина хелатного угла ( ∠ N-Mn-O) находится именно в диапазоне 71,4–72,4 °. Согласно анализу, проведенному в этом исследовании и основанному на Таблице 3, соединения марганца с хелатным углом менее 71 ° имели самую низкую антибиотикопленочную активность. Между тем, те, у кого угол хелата превышает значение 74 °, умеренно ингибируют образование биопленки P. aeruginosa PAO1.

2.9. Регулярность между электрохимическими свойствами и антибиотикопленочной активностью

Следует подчеркнуть полезность электрохимических методов при анализе новых материалов в пользу определения биоактивных свойств (в основном, для определения механизма действия антимикробной и противоопухолевой активности).Электрохимические параметры не всегда дают абсолютную корреляцию с данными о биологической активности из-за огромной сложности процессов. В самом деле, такого рода отношения всегда являются сложным результатом, в котором обычно не доминирует какой-то единственный параметр. При интерпретации этого типа зависимости следует проявлять особую осторожность. При оценке потенциальной биологической активности in vivo необходимо учитывать многие другие важные факторы, например растворимость, метаболизм, проницаемость мембран [61]. Тем не менее, есть случаи, когда такую ​​закономерность можно идентифицировать.Заслуживают внимания примеры, когда электрохимия, имеющая дело с различными аспектами переноса электронов (ПТ), вносит значительный вклад в биомедицинскую химию [62]. Многие из наиболее важных физиологических процессов основаны на окислительно-восстановительных цепях, включая многочисленные процессы, катализируемые ферментами (дыхательные пути). Таким образом, существует множество сходств между электрохимическими и биологическими реакциями, касающимися путей переноса электронов (ЭТ) [63]. В нашем исследовании мы попытались выяснить взаимосвязь между процентным значением ингибирования массы биопленки и значением потенциала системы Mn (II) / Mn (III) для исследуемых комплексов Mn (Mn-pyOH-NO ₃ , Mn-imCHO-NO ₃ , Mn-imCHO-Cl, Mn-dipyCO-NO ₃ ).Результаты нашего исследования показывают, что чем выше потенциал полуволны, тем выше ингибирование комплексов марганца (Рисунок 13). Только в случае Mn-dipyCO-NO ₃ закономерность точно не сохранялась, поскольку в исследованных диапазонах потенциалов лиганд также участвовал в окислительно-восстановительной реакции.